dineopentylaluminum hydride | 65514-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: dineopentylaluminum hydride
• 英文别名: Bis(2,2-dimethylpropyl)aluminum hydride；bis(2,2-dimethylpropyl)alumane
• CAS: 65514-51-4
• 化学式: C₁₀H₂₃Al
• 分子量: 170.274
• InChiKey: SMDAVNRZFVFHGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dineopentylaluminum hydride 、 双(苯基乙炔基)二甲基硅烷 以 正戊烷 为溶剂， 生成 (dimethyl)(phenylethinyl)(silicon)C(CHC6H5)bis(neopentyl)aluminum
  参考文献：
  名称：

  Hydroaluminierung von Silicium-zentrierten Dialkinen - Synthese gemischt-substituierter 烯基-炔基硅烷

  摘要：

  双（苯基乙炔基）硅烷与等摩尔量的各种二烷基氢化铝反应，R2Al–H [R = CH2tBu, tBu, iBu, CH(SiMe3)2]，通过加氢铝化和将 Al–H 键添加到 C≡C 三键. 形成了烯基-炔基硅烷，其中铝原子与硅原子处于孪生位置，并且在大多数情况下在所得的 C=C 双键处采用铝和氢的顺式排列。顺式/反式重排与反式加成产物的形成仅观察到两种空间屏蔽最少的化合物。通过叔丁基和新戊基衍生物的晶体结构测定，检测到配位不饱和铝原子与完整炔基的 α-碳原子的分子内相互作用，

  DOI：

  10.1002/zaac.200900323
• 作为产物：
  描述：

  三新戊基铝 、 氢化铝锂 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BEACHLEY, O. T.;VICTORIANO, L., ORGANOMETALLICS, 7,(1988) N 1, 63-67

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Generation of Weakly Bound Al–N Lewis Pairs by Hydroalumination of Ynamines and the Activation of Small Molecules: Phenylethyne and Dicyclohexylcarbodiimide
  作者：Thorsten Holtrichter-Rößmann、Christian Rösener、Johannes Hellmann、Werner Uhl、Ernst-Ulrich Würthwein、Roland Fröhlich、Birgit Wibbeling

  DOI：10.1021/om3001179

  日期：2012.4.23

  to 6) in which the opposite Lewis functionalities adopted a cis-arrangement with the aluminum and nitrogen atoms on the same side of the resulting C═C double bonds. Intramolecular Al–N interactions gave four-membered AlC2N heterocycles, but ring strain may cause relatively long Al–N distances of 2.07 to 2.15 Å. These compounds represent a new type of Lewis acid–base pairs, and we observed C–H bond activation

  的氨基炔（ynamines）治疗中，Me 3的Si-C≡C-NR 2 [NR 2 = N（CH 2 CH 2）2 NME，N（CHME-CH 2）2 CH 2 ]，其中氢化二烷基铝，H-为AlR ' 2（R'= CH 2吨卜，我卜，吨丁基），由铝氢化，得到相应的链烯基衍生物R' 2 AL-（ME 3 Si）的C = C（H）-NR 2（3至6）在相反的Lewis功能采用了顺式与铝和氮原子在所得C═C双键的同一侧进行排列。分子内的Al–N相互作用产生了四元AlC 2 N杂环，但环应变可能会导致2.07至2.15Å的相对较长的Al–N距离。这些化合物代表新型路易斯酸-碱对，我们通过用HC≡CC处理后在Al-N键的开口观察到C-H键活化6 ħ 5。分离出化合物7，其质子连接至氮且阴离子乙炔基键合至铝。形成7在升高的温度下，随着溶液离解成起始化合物的增加，其在溶液中是可逆的。当路易斯酸碱对与二环己
• Hydroalumination versus Deprotonation of Alkynes with Sterically Demanding Substituents
  作者：Werner Uhl、Marcus Layh、Ines Rhotert、Agnes Wollschläger、Alexander Hepp

  DOI：10.5560/znb.2013-3070

  日期：2013.6.1

  Treatment of sterically highly shielded terminal alkynes, H-C≡C-aryl, with dialkylaluminium and dialkylgallium hydrides, R₂E-H, afforded by hydrogen release dimeric dialkylelement alkynides with a four-membered E₂C₂ heterocycle independent of the bulk of the aryl groups. A rare example of a monomeric alkynylaluminium compound was only obtained with very bulky CH(SiMe₃)₂ groups attached to the metal atoms and by salt elimination reaction. The steric shielding by the bulky aryl groups did not prevent condensation reactions. Hydroalumination of 1-(trimethylsilyl)-2-(2,6- dimethylphenyl)ethyne using Me₂Al-H resulted in a divinyl compound by elimination of trimethylaluminium

  摘要 用二烷基铝和二烷基镓氢化物 R2E-H 处理具有高度立体屏蔽的 H-C≡C-芳基末端炔，通过氢释放可得到具有独立于芳基基团的四元 E2C2 杂环的二聚二烷基元素炔。只有在金属原子上连接了非常笨重的 CH(SiMe3)2 基团，并通过消盐反应，才能得到单体炔铝化合物的罕见实例。笨重芳基的立体屏蔽并不能阻止缩合反应。使用 Me2Al-H 对 1-(三甲基硅基)-2-(2,6- 二甲基苯基)乙炔进行氢化氨化，通过消除三甲基铝，可得到二乙烯基化合物。
• Treatment of Terminal Alkynes R–C≡C–H with Dialkylaluminum Hydrides: Hydroalumination versus Deprotonation
  作者：Werner Uhl、Elif Er、Alexander Hepp、Jutta Kösters、Marcus Layh、Martina Rohling、Andrej Vinogradov、Ernst‐Ulrich Würthwein、Nugzar Ghavtadze

  DOI：10.1002/ejic.200900264

  日期：2009.8

  Dialkylaluminum hydrides R2Al–H (R = Me, Et, iBu, CH2tBu, tBu), reacted with tert-butylethyne, H–CC–CMe3 ,b y hydroalumination and formation of the corresponding vinylic compounds, R2Al–C(H)=C(H)–CMe3. The products are dimeric in the solid state with the negatively charged vinylic carbon atoms in the bridging positions and adopt usually a centrosymmetric structure with the C=C double bonds on different

  二烷基氢化铝 R2Al–H (R = Me, Et, iBu, CH2tBu, tBu)，与叔丁基乙炔 H–CC–CMe3 反应，通过加氢铝化并形成相应的乙烯基化合物，R2Al–C(H)=C( H)-CMe3。产物为固态二聚体，桥接位置带有带负电荷的乙烯基碳原子，通常采用中心对称结构，C=C 双键位于中心 Al2C2 杂环的不同侧。只有当 R = Me 时，才发现具有顺式排列烯基的 C2v 结构。在溶液中检测到异构物质的复杂混合物。量子化学计算
• Hydroalumination of dialkynylgermanes—synthesis of alkenyl–alkynylgermanes with intramolecular aluminium–carbon interactions
  作者：Werner Uhl、Martina Rohling、Jutta Kösters

  DOI：10.1039/c0nj00050g

  日期：——

  Reactions of dialkylaluminium hydrides, R2AlH [R = CH2CMe3, CMe3, CH(SiMe3)2], with di(phenylethynyl)germanes, R2Ge(CC–C6H5)2 [R = CH3 (1), C6H5 (2)], afforded mixed alkenyl–alkynylgermanes, R2Ge(CC–C6H5)[C(AlR2)C(H)–C6H5] (3 to 7), by hydroalumination of one of the CC triple bonds. In all cases the cis-arrangement of the Al and H atoms across the resulting CC double bond was observed. Crystal structure determinations revealed relatively strong intramolecular bonding interactions between the coordinatively-unsaturated aluminium atoms and the α-carbon atoms of the intact triple bonds bearing a partial negative charge. This interaction is only prevented by application of the very bulky bis(trimethylsilyl)methyl substituent.

  二烷基氢化铝 R2AlH [R = CH2CMe3, CMe3, CH(SiMe3)2] 与二(苯乙炔基)锗 R2Ge(CCâC6H5)2 [R = CH3 (1), C6H5 (2)] 的反应、R2Ge(CCâC6H5)[C(AlR2)C(H)âC6H5](3 至 7)。在所有情况下，都能观察到 Al 原子和 H 原子在 CC 双键上的顺式排列。晶体结构测定显示，配位不饱和铝原子与带有部分负电荷的完整三键的δ-碳原子之间的分子内键相互作用相对较强。只有通过使用非常笨重的双（三甲基硅基）甲基取代基才能阻止这种相互作用。
• Hydroalumination of Bis(alkynyl)silanes: Generation of Chelating Lewis Acids, Their Application in the Coordination of Chloride Ions and a 1,1‐Carbalumination Reaction
  作者：Werner Uhl、Denis Heller、Jutta Kösters、Ernst‐Ulrich Würthwein、Nugzar Ghavtadze

  DOI：10.1002/ejic.201100890

  日期：2012.3

  3–5 with an all-trans configuration of the alkenyl groups. These compounds have two tricoordinate aluminium atoms and are ideally preorganized to be applied as chelating Lewis acids, as was shown with the chelating coordination of chloride ions (compound 6). Rearrangement and 1,1-carbalumination was observed upon heating of a mixed alkenyl–alkynylsilane (7). A silacyclobutene derivative (8) was isolated

  二苯基二乙炔基硅烷 (H5C6)2Si(C≡C-R')2 (R' = –C6H5, –4-Me–C6H4), 用两当量的二烷基氢化铝 R2Al–H (R = –CMe3, –CH2CMe3)，通过氢铝化得到相应的二烯基硅烷 (3-5)。由仅一个 C≡C 三键还原产生的混合烯基-炔基化合物作为中间体出现。其中两个（1 和 2）被分离出来并通过晶体结构测定表征。它们显示了乙炔基的 α-碳原子与配位不饱和铝原子的密切相互作用，以及 H 和 Al 原子在 C=C 双键上的顺式排列。顺式/反式重排在形成具有烯基全反式构型的二烯基物质 3-5 时发生。这些化合物具有两个三配位铝原子，理想情况下经过预组织可用作螯合路易斯酸，如氯离子（化合物 6）的螯合配位所示。在加热混合的烯基-炔基硅烷 (7) 时观察到重排和 1,1- 碳铝化。分离出硅杂环丁烯衍生物 (8)，其具有 SiC3 杂环和环内和环外 C=C