1-pentenylmagnesium bromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 1-pentenylmagnesium bromide
• 英文别名: pent-1-enyl-magnesium bromide
• 化学式: C₅H₉BrMg
• 分子量: 173.335
• InChiKey: RMHRBXDUZJFQCT-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.31
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-pentenylmagnesium bromide 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-4-(pent-1-en-1-yl)-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的脱羧（3 + 2）环加成反应不对称合成N-融合的1,3-恶唑烷

  摘要：

  高效的合成方法是通过Pd催化氨基磺酸衍生的环状亚胺和碳酸乙烯基亚乙酯的Pd催化不对称（3 + 2）环加成反应，合成具有季和叔立体中心的旋光N-融合的1,3-恶唑烷。使用手性亚磷酰胺配体，可以有效地进行环加成反应，从而以高产率（高达96％）提供氨基磺酸酯融合的1,3-恶唑烷，并具有立体选择性（高达25：1 dr;> 99％ee）。此外，还实现了规模放大反应和产品的进一步转化，证明了其在构建有用的杂环（如带有四级立体中心的手性恶唑啉）方面的合成效用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901497

文献信息

• Rate Dependence on Inductive and Resonance Effects for the Organocatalyzed Enantioselective Conjugate Addition of Alkenyl and Alkynyl Boronic Acids to β-Indolyl Enones and β-Pyrrolyl Enones
  作者：Amy Boylan、Thien S. Nguyen、Brian J. Lundy、Jian-Yuan Li、Ravikrishna Vallakati、Sasha Sundstrom、Jeremy A. May

  DOI：10.3390/molecules26061615

  日期：——

  Two key factors bear on reaction rates for the conjugate addition of alkenyl boronic acids to heteroaryl-appended enones: the proximity of inductively electron-withdrawing heteroatoms to the site of bond formation and the resonance contribution of available heteroatom lone pairs to stabilize the developing positive charge at the enone β-position. For the former, the closer the heteroatom is to the

  影响烯基硼酸与杂芳基连接的烯酮共轭加成反应速率的两个关键因素：感应吸电子杂原子与成键位点的接近度以及可用杂原子孤对对稳定产生的正电荷的共振贡献在烯酮β-位。对于前者，杂原子距离烯酮β-碳越近，反应越快。对于后者，苄基阳离子电荷的共振稳定性更强，可加速反应。因此，反应速率通过感应吸电子元件的更接近而增加，但如果涉及共振效应，则观察到具有给电子能力的速率增加。提出了异构底物这些趋势的证据，并且这些见解的应用允许反应条件改善与以前有问题的底物的反应性。
• Formation of Isomerized <i>E</i>,<i>Z</i>-Configured 1,3-Dienes in Construction of Macrocyclic Trienes by Diene-Ene RCM
  作者：Ryukichi Takagi、Kenji Tanaka、Koumei Yamamoto、Yoshikazu Hiraga、Satoshi Kojima、Manabu Abe

  DOI：10.1246/bcsj.20140250

  日期：2015.1.15

  Construction of macrocyclic trienes by diene-ene RCM of tetraenes was examined. In the reactions, macrocyclic trienes were obtained as a mixture of two isomers with E,Z-configured 1,3-diene moiety. The formation of two isomers can be understandable by the E–Z isomerization of the initially generated ruthenium–alkenyl carbene intermediate.

  通过四烯的二烯-烯RCM构建大环三烯的研究表明，反应中得到的大环三烯是两种异构体的混合物，这些异构体具有E,Z-配置的1,3-二烯部分。两种异构体的形成可以通过最初生成的钌-烯烃卡宾中间体的E-Z异构化来解释。
• Size-Exclusion Borane-Catalyzed Domino 1,3-Allylic/Reductive Ireland-Claisen Rearrangements: Impact of the Electronic and Structural Parameters on the 1,3-Allylic Shift Aptitude
  作者：Dániel Fegyverneki、Natália Kolozsvári、Dániel Molnár、Orsolya Egyed、Tamás Holczbauer、Tibor Soós

  DOI：10.1002/chem.201805208

  日期：2019.2.11

  reductive Ireland–Claisen rearrangement through borane‐mediated hydrosilylation is reported. The method employs a borane catalyst with a special structural design and affords access to synthetically relevant products with high diastereoselectivity. Depending on electronic and structural parameters, the reaction can be coupled with a 1,3‐allylic shift, thus the valence isomer of the Ireland–Claisen product

  据报道，通过硼烷介导的氢化硅烷化使爱尔兰-克莱森还原性重排。该方法使用具有特殊结构设计的硼烷催化剂，并提供具有高非对映选择性的合成相关产物。根据电子和结构参数，反应可以与1,3-烯丙基位移耦合，从而形成爱尔兰-克莱森产品的价异构体。
• Gaudemar,M., Comptes Rendus des Seances de l'Academie des Sciences, Serie C: Sciences Chimiques, 1971, vol. 273, p. 1669 - 1672
  作者：Gaudemar,M.

  DOI：——

  日期：——