(-)-(2R,4S)-2-[2-(tert-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-6-(4-hydroxybutyl)-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran | 869336-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-(2R,4S)-2-[2-(tert-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-6-(4-hydroxybutyl)-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran
• 英文别名: 4-[(2R,4S)-2-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-4-tri(propan-2-yl)silyloxy-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl]butan-1-ol
• CAS: 869336-62-9
• 化学式: C₃₆H₅₈O₄Si₂
• 分子量: 611.025
• InChiKey: SOZKUJLGDGHVSE-CZNDPXEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.35
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2R,4S)-2-[2-(tert-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-6-(4-hydroxybutyl)-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran 在 DMDO 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 (2R,4S,5R,6R)-2-[2-(tert-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-6-(4-hydroxybutyl)-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran-5,6-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过显着的甲醇诱导的动力学螺环化反应立体控制合成螺缩酮

  摘要：

  甲醇诱导的动力学 spiroketalization 反应已被开发用于立体控制的目标和多样性导向的 spiroketals 合成。与现有的螺缩酮合成方法相比，该反应不依赖于热力学产物的稳定性，也不需要氧亲核试剂的轴向攻击。立体异构糖基在 C1 位被烷基化，侧链带有受保护的羟基。醇脱保护后，糖醛被立体选择性环氧化，然后侧链羟基被螺环化，异头碳通过在 -63 摄氏度加入过量的甲醇而发生构型反转。这种螺环化反应似乎是通过甲醇氢键催化进行的，并具有用于形成具有立体异构取代基的五元和六元环。在某些情况下，

  DOI：

  10.1021/ja055033z
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(2R,4S)-2-[2-(tert-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-6-(tributylstannyl)-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran 在 甲醇 、 sodium hydroxide 、 Pd(ppf)Cl₂ 、 碘 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (-)-(2R,4S)-2-[2-(tert-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-6-(4-hydroxybutyl)-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  通过显着的甲醇诱导的动力学螺环化反应立体控制合成螺缩酮

  摘要：

  甲醇诱导的动力学 spiroketalization 反应已被开发用于立体控制的目标和多样性导向的 spiroketals 合成。与现有的螺缩酮合成方法相比，该反应不依赖于热力学产物的稳定性，也不需要氧亲核试剂的轴向攻击。立体异构糖基在 C1 位被烷基化，侧链带有受保护的羟基。醇脱保护后，糖醛被立体选择性环氧化，然后侧链羟基被螺环化，异头碳通过在 -63 摄氏度加入过量的甲醇而发生构型反转。这种螺环化反应似乎是通过甲醇氢键催化进行的，并具有用于形成具有立体异构取代基的五元和六元环。在某些情况下，

  DOI：

  10.1021/ja055033z

文献信息

• Hydrogen-Bonding Catalysis and Inhibition by Simple Solvents in the Stereoselective Kinetic Epoxide-Opening Spirocyclization of Glycal Epoxides to Form Spiroketals
  作者：Jacqueline M. Wurst、Guodong Liu、Derek S. Tan

  DOI：10.1021/ja201249c

  日期：2011.5.25

  hydrogen-bonding catalysis of this reaction to form spiroketal products stereoselectively with inversion of configuration at the anomeric carbon. A series of electronically tuned C1-aryl glycal epoxides was used to study the mechanism of this reaction based on differential reaction rates and inherent preferences for S(N)2 versus S(N)1 reaction manifolds. Hammett analysis of reaction kinetics with these

  对 MeOH 诱导的糖醛环氧化物动力学环氧化物开环螺环化的机理研究揭示了简单溶剂在该反应的氢键催化中具有显着的特定作用，以立体选择性地形成螺缩酮产物，并在异头碳上发生构型反转。一系列电子调谐的 C1-芳基乙二醇环氧化物用于研究该反应的机理，该反应基于不同的反应速率和 S(N)2 与 S(N)1 反应歧管的固有偏好。对这些底物的反应动力学的 Hammett 分析与 S(N)2 或 S(N)2 样机制一致（对于这些底物的相应 S(N)1 反应，ρ = -1.3 vs ρ = -5.1）。值得注意的是，螺环化反应二级依赖于甲醇，二级甲醇催化需要糖环氧。然而，丙酮助溶剂是反应的一级抑制剂。提出了与实验数据一致的过渡态，其中一当量的 MeOH 通过氢键激活环氧化物亲电试剂，而第二当量的 MeOH 螯合侧链亲核试剂和糖环氧。一个自相矛盾的先前观察结果，即降低 MeOH 浓度导致竞争性分子间甲基糖苷形成增加，通过发现该副反应仅一级依赖于
• Stereocontrolled Synthesis of Spiroketals via Ti(O<i>i-</i>Pr)₄-Mediated Kinetic Spirocyclization of Glycal Epoxides with Retention of Configuration
  作者：Sirkka B. Moilanen、Justin S. Potuzak、Derek S. Tan

  DOI：10.1021/ja057908f

  日期：2006.2.1

  stereocontrolled target- and diversity-oriented synthesis of spiroketals. In contrast to most existing methods for spiroketal synthesis, this reaction does not rely upon thermodynamic control over the stereochemical configuration at the anomeric carbon. Stereochemically diverse glycals are first alkylated at the C1-position to introduce a hydroxyl-bearing side chain, then epoxidized stereoselectively. Treatment with

  已经开发了 Ti(Oi-Pr)4 介导的动力学 spiroketalization 反应，用于立体控制的目标和多样性导向的螺缩酮合成。与大多数现有的螺缩酮合成方法相比，该反应不依赖于对异头碳立体化学构型的热力学控制。立体化学上不同的糖基首先在 C1 位烷基化以引入带羟基的侧链，然后立体选择性地环氧化。用 Ti(Oi-Pr)4 处理会导致不寻常的动力学环氧化物开环螺环化（螺环异构化），并保留异头碳上的构型。该反应被提议通过螯合控制机制进行，并已用于形成具有立体化学不同取代基的五、六和七元环。这种方法也可用于相关的分子间 β-甘露糖苷化反应。这种 Ti(Oi-Pr)4 介导的螺环化与我们之前报道的 MeOH 诱导的螺环化在立体化学上互补，后者通过构型反转进行，并且这些反应共同提供了对立体化学多样化的螺缩酮的全面访问。