3-[(1S,12S,13R,14R)-3,16-dimethyl-13-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-3,16-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.04,9]hexadeca-2(10),4,6,8-tetraen-14-yl]but-3-en-2-one | 916203-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 英文名称: 3-[(1S,12S,13R,14R)-3,16-dimethyl-13-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-3,16-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.04,9]hexadeca-2(10),4,6,8-tetraen-14-yl]but-3-en-2-one
• CAS: 916203-70-8
• 化学式: C₃₀H₄₆N₂O₂Si
• 分子量: 494.793
• InChiKey: JEGGLGYRNNHDEF-UMJMOSFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.05
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[(1S,12S,13R,14R)-3,16-dimethyl-13-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-3,16-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.04,9]hexadeca-2(10),4,6,8-tetraen-14-yl]but-3-en-2-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以86%的产率得到(+)-macroline
  参考文献：
  名称：

  改进的（+）-甲基和阿司他林的全合成以及（-）-塔卡普林和（-）-脱水大黄嘌呤-次甲基的形式全合成

  摘要：

  描述了分子内Pd催化的α-乙烯基化过程。这种环化已被用于对映体的克量的（+）-宏氨酸3和大分子等效物4的总合成。将该序列与烯醇盐驱动的交叉偶联过程进行比较。中间体4还通过分子内Tsuji-Wacker氧化的修饰而转化为（-）-alstonerine 1。该序列还导致（-）-塔卡普林5和（-）-脱水大麦芽菜碱-次甲基6的总合成得到改善。

  DOI：

  10.1021/jo061652u
• 作为产物：
  描述：

  (+)-N_a-methylvellosimine 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 dimethyl sulfide borane 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 3-[(1S,12S,13R,14R)-3,16-dimethyl-13-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-3,16-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.04,9]hexadeca-2(10),4,6,8-tetraen-14-yl]but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  改进的（+）-甲基和阿司他林的全合成以及（-）-塔卡普林和（-）-脱水大黄嘌呤-次甲基的形式全合成

  摘要：

  描述了分子内Pd催化的α-乙烯基化过程。这种环化已被用于对映体的克量的（+）-宏氨酸3和大分子等效物4的总合成。将该序列与烯醇盐驱动的交叉偶联过程进行比较。中间体4还通过分子内Tsuji-Wacker氧化的修饰而转化为（-）-alstonerine 1。该序列还导致（-）-塔卡普林5和（-）-脱水大麦芽菜碱-次甲基6的总合成得到改善。

  DOI：

  10.1021/jo061652u

文献信息

• The First Regiospecific, Enantiospecific Total Synthesis of 6-Oxoalstophylline and an Improved Total Synthesis of Alstonerine and Alstophylline as Well as the Bisindole Alkaloid Macralstonine
  作者：Xuebin Liao、Hao Zhou、Xiangyu Z. Wearing、Jun Ma、James M. Cook

  DOI：10.1021/ol051208y

  日期：2005.8.1

  A Wacker sequence has been modified to rapidly generate ring E of (-)-alstonerine, (+)-6-oxoalstophylline, and (-)-alstophylline via a domino process. This one-pot sequence provides facile entry into the dihydropyranyl enone unit of many Alstonia alkaloids. [structure: see text]

  修改了Wacker序列，以通过多米诺过程快速生成（-）-alstonerine，（+）-6-氧代茶碱和（-）-茶碱环E环。这一一锅法序列使许多阿尔斯通尼亚生物碱的二氢吡喃基烯酮单元易于进入。[结构：见文字]
• An Improved Total Synthesis of (+)-Macroline and Alstonerine as Well as the Formal Total Synthesis of (−)-Talcarpine and (−)-Anhydromacrosalhine−methine
  作者：Xuebin Liao、Hao Zhou、Jianming Yu、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo061652u

  日期：2006.11.1

  enantiospecific total synthesis of gram quantities of both (+)-macroline 3 and the macroline equivalent 4. This sequence is compared to the enolate-driven cross-coupling process. The intermediate 4 was also converted into (−)-alstonerine 1 via modification of an intramolecular Tsuji−Wacker oxidation. This sequence resulted in an improved total synthesis of (−)-talcarpine 5 and (−)-anhydromacrosalhine−methine

  描述了分子内Pd催化的α-乙烯基化过程。这种环化已被用于对映体的克量的（+）-宏氨酸3和大分子等效物4的总合成。将该序列与烯醇盐驱动的交叉偶联过程进行比较。中间体4还通过分子内Tsuji-Wacker氧化的修饰而转化为（-）-alstonerine 1。该序列还导致（-）-塔卡普林5和（-）-脱水大麦芽菜碱-次甲基6的总合成得到改善。