Methyl 5-methyl-1-(triisopropylsiloxy)bicyclo<2.2.2>oct-5-ene-2-carboxylate | 120016-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Methyl 5-methyl-1-(triisopropylsiloxy)bicyclo<2.2.2>oct-5-ene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,2S,4R)-5-methyl-1-tri(propan-2-yl)silyloxybicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 120016-41-3；132294-45-2；132294-46-3
• 化学式: C₂₀H₃₆O₃Si
• 分子量: 352.59
• InChiKey: VOIHPAQVNXXSQK-GGPKGHCWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.47
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-Methyl-1-(triisopropylsiloxy)-1,3-cyclohexadiene 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.25h， 生成 (1RS,2SR,4SR)-5-methyl-1-triisopropylsiloxybicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester 、 Methyl 5-methyl-1-(triisopropylsiloxy)bicyclo<2.2.2>oct-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于形成复杂三环胺的 Aza-Cope 重排-曼尼希环化：(±)-Gelsemine 的立体控制全合成

  摘要：

  描述了使用 aza-Cope 重排-Mannich 环化序列组装gelsemine 的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷核心的详细检查。衍生自内向取向的 1-甲氧基-或 1-羟基双环 [2.2.2] oct-5-烯胺的亚胺离子和 N-酰氧基亚胺离子不经历该序列的第一步，即阳离子氮杂-Cope 重排，形成顺式-氢异喹啉离子。然而，类似的碱促进的氧-氮杂-Cope 重排确实发生形成顺式-氢异喹诺酮类化合物，其含有允许在后续步骤中区域选择性地生成亚胺鎓离子或N-酰氧基亚胺鎓离子的官能团。以这种方式制备的顺式-氢异喹诺酮类化合物的曼尼希环化有效地组装了gelsemine的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷单元。

  DOI：

  10.1021/ja055710p

文献信息

• Synthesis studies directed toward gelsemine. A new synthesis of highly functionalized cis-hydroisoquinolines
  作者：William G. Earley、E.Jon Jacobsen、G. Patrick Meier、Taeboem Oh、Larry E. Overman

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82113-9

  日期：1988.1

  Cis-Hydroisoquinolines can be prepared in good yields by treatment of readily available endo-1-(cyanomethyl)-6-hydroxybicyclo [2.2.2]oct-5-en-1-yl amines with KH as summarized in Scheme 3.

  如方案3中所述，通过用KH处理容易获得的内-（（氰甲基））-6-羟基双环[2.2.2] oct-5-en-1-基胺，可以以高收率制备顺式-异喹啉。
• Lewis acid catalyzed Diels-Alder reactions of 3-methyl-1-(triisopropylsiloxy)-1,3-cyclohexadiene: factors influencing the stereoselectivity
  作者：Paul N. Devine、Taeboem Oh

  DOI：10.1021/jo00005a057

  日期：1991.3
• Aza-Cope Rearrangement−Mannich Cyclizations for the Formation of Complex Tricyclic Amines:  Stereocontrolled Total Synthesis of (±)-Gelsemine
  作者：William G. Earley、Jon E. Jacobsen、Andrew Madin、G. Patrick Meier、Christopher J. O'Donnell、Taeboem Oh、David W. Old、Larry E. Overman、Matthew J. Sharp

  DOI：10.1021/ja055710p

  日期：2005.12.1

  gelsemine. Using a sequential base-promoted oxy-aza-Cope rearrangement/Mannich cyclization sequence, gram quantities of azatricyclo[4.4.0.0(2,8)]decanone 18, a central intermediate in our total of (+/-)-gelsemine, were prepared from 3-methylanisole in 12 steps and 16% overall yield.

  描述了使用 aza-Cope 重排-Mannich 环化序列组装gelsemine 的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷核心的详细检查。衍生自内向取向的 1-甲氧基-或 1-羟基双环 [2.2.2] oct-5-烯胺的亚胺离子和 N-酰氧基亚胺离子不经历该序列的第一步，即阳离子氮杂-Cope 重排，形成顺式-氢异喹啉离子。然而，类似的碱促进的氧-氮杂-Cope 重排确实发生形成顺式-氢异喹诺酮类化合物，其含有允许在后续步骤中区域选择性地生成亚胺鎓离子或N-酰氧基亚胺鎓离子的官能团。以这种方式制备的顺式-氢异喹诺酮类化合物的曼尼希环化有效地组装了gelsemine的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷单元。