tert-butyldimethyl(hex-1-en-3-yloxy)silane | 265658-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(hex-1-en-3-yloxy)silane
• 英文别名: Silane, (1,1-dimethylethyl)(1-ethenylbutoxy)dimethyl-；tert-butyl-hex-1-en-3-yloxy-dimethylsilane
• CAS: 265658-52-4
• 化学式: C₁₂H₂₆OSi
• 分子量: 214.423
• InChiKey: QRXRGNIMNWTBFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(hex-1-en-3-yloxy)silane 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-Butyl-dimethyl-((R)-(S)-1-oxiranyl-butoxy)-silane 、 tert-Butyl-dimethyl-((R)-(R)-1-oxiranyl-butoxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  金属卟啉催化的烯丙基取代烯烃的非对映选择性环氧化

  摘要：

  通过使用[Mn（2,6-Cl 2 TPP）Cl]（1）作为催化剂，Oxone / H 2 O 2作为氧化剂，我们开发了一种有效的方法，用于无环烯丙基取代的烯烃的赤型选择性环氧化，包括烯丙醇，胺和酯。末端烯丙基烯烃可达到9：1的赤型选择性，这明显高于使用m -CPBA作为氧化剂所达到的选择性。此外，这种环氧化方法的合成效用在关键的抗HIV药物中间体的立体选择性合成和糖基的环氧化中得到了强调。

  DOI：

  10.1021/jo047733c
• 作为产物：
  描述：

  (E)-tert-butyl(hex-2-en-1-yloxy)dimethylsilane 在 hydroxy(trimethyl)silane,trioxorhenium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyldimethyl(hex-1-en-3-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  ReO 3（OSiR 3）配合物催化烯丙基甲硅烷基醚的异构化

  摘要：

  描述了在室温下rh（VII）氧代络合物对烯丙基醇和烯丙基醚的有效异构化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)02352-7

文献信息

• Palladium-catalysed alkene chain-running isomerization
  作者：Andrew L. Kocen、Maurice Brookhart、Olafs Daugulis

  DOI：10.1039/c7cc04953f

  日期：——

  We report a method for palladium-catalysed chain-running isomerization of terminal and internal alkenes. Using an air-stable 2,9-dimethylphenanthroline-palladium catalyst in combination with NaBAr4 promoter, olefins are converted to the most stable double bond isomer at −30 to 20 °C. Silyl enol ethers are readily formed from silylated allylic alcohols. Fluorinated substituents are compatible with the

  我们报告了末端和内部烯烃的钯催化链运行异构化的方法。使用空气稳定的2,9-二甲基菲咯啉-钯催化剂与NaBAr 4助催化剂结合，可在-30至20°C的条件下将烯烃转化为最稳定的双键异构体。甲硅烷基烯醇醚易于由甲硅烷基化的烯丙醇形成。氟化取代基与反应条件相容，从而可以合成氟烯酸酯。可以以克为单位使用低至0.05％的催化剂负载量。
• Diastereoselective epoxidation of allylically substituted alkenes using metalloporphyrin catalysts
  申请人：Che Chi-Ming

  公开号：US20050209470A1

  公开（公告）日：2005-09-22

  Diastereoselective epoxidation of allylically substituted alkenes using metalloporphyrins as catalyst provides high trans-selectivities (i.e., trans-:cis-epoxide ratio). A diversity of cycloalkenes bearing different allylic substituents are shown to be efficiently epoxidized to afford the corresponding trans-epoxides with excellent trans-selectivities (up to >98%) and good yields (up to 99%). Acyclic allylic alkenes bearing different allylic substituents are efficiently epoxidized to afford the corresponding erythro-epoxides with good erythro-selectivities. The metalloporphyrin-catalyzed reactions exhibit up to 20 times higher trans-selectivities than the conventional method using m-chloroperoxybenzoic acid as oxidant.

  使用金属卟啉作为催化剂的烯丙基取代烯烃的非对映选择性环氧化反应提供高选择性（即反式：顺式环氧化物比）。显示出带有不同烯丙基取代基的多样环烯烃能够有效地环氧化，产生相应的反式环氧化物，具有优异的反式选择性（高达>98%）和良好的产率（高达99%）。带有不同烯丙基取代基的无环烯丙基烯烃能够有效地环氧化，产生相应的顺式环氧化物，具有良好的顺式选择性。金属卟啉催化的反应显示出比使用m-氯过氧苯甲酸作为氧化剂的传统方法高达20倍的反式选择性。
• Regio- and Stereospecific Formation of Protected Allylic Alcohols via Zirconium-Mediated S_N2‘ Substitution of Allylic Chlorides
  作者：Richard J. Fox、Gojko Lalic、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja075967i

  日期：2007.11.1

  regio- and stereospecific SN2‘ substitution reaction between a zirconium oxo complex and allylic chloride has been achieved. The resulting allylic alcohol or TBS-protected allylic ether products were isolated in good to excellent yields with a wide range of E-allylic chlorides. A mechanism for the SN2‘ allylic substitution consistent with kinetic, stereochemical, and secondary isotope effect studies

  已经实现了锆氧配合物和烯丙基氯之间的新的、高度区域和立体特异性的 SN2' 取代反应。得到的烯丙醇或 TBS 保护的烯丙醚产物与各种 E-烯丙基氯化物以良好至极好的产率分离。提出了与动力学、立体化学和次级同位素效应研究一致的 SN2' 烯丙基取代机制。
• Metalloporphyrin-Catalyzed Diastereoselective Epoxidation of Allyl-Substituted Alkenes
  作者：Wing-Kei Chan、Man-Kin Wong、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/jo047733c

  日期：2005.5.1

  developed an efficient method for erythro-selective epoxidation of acyclic allyl-substituted alkenes, including allylic alcohols, amines, and esters. Up to 9:1 erythro selectivities for terminal allyllic alkenes could be achieved, which are significantly higher than that achieved using m-CPBA as an oxidant. In addition, the synthetic utilities of this epoxidation method were highlighted in stereoselective synthesis

  通过使用[Mn（2,6-Cl 2 TPP）Cl]（1）作为催化剂，Oxone / H 2 O 2作为氧化剂，我们开发了一种有效的方法，用于无环烯丙基取代的烯烃的赤型选择性环氧化，包括烯丙醇，胺和酯。末端烯丙基烯烃可达到9：1的赤型选择性，这明显高于使用m -CPBA作为氧化剂所达到的选择性。此外，这种环氧化方法的合成效用在关键的抗HIV药物中间体的立体选择性合成和糖基的环氧化中得到了强调。
• Isomerization of allylic silyl ethers catalyzed by ReO3(OSiR3) complexes
  作者：Stéphane Bellemin-Laponnaz、Jean Pierre Le Ny、John A Osborn

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02352-7

  日期：2000.3

  Efficient isomerization of allylic alcohols and allylic ethers at room temperature by rhenium (VII) oxo complexes is described.

  描述了在室温下rh（VII）氧代络合物对烯丙基醇和烯丙基醚的有效异构化。