5-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-1-en-3-yl 2,2,2-trichloroethanimidate | 1246927-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-1-en-3-yl 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 1246927-40-1
• 化学式: C₂₃H₂₈Cl₃NO₂Si
• 分子量: 484.925
• InChiKey: XUXJHBYZEDAAMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.87
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  42.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-1-en-3-yl 2,2,2-trichloroethanimidate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 三氟甲苯 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铱催化的三氯乙酰亚胺的烯丙基氟化

  摘要：

  已经开发了一种利用三氯乙酰亚胺酯与铱催化剂结合的快速烯丙基氟化方法。该反应在室温和环境空气中进行，依靠 Et(3)N·3HF 试剂提供具有完全区域选择性的支链烯丙基氟化物。这种高产率反应可以在数克规模上进行，并显示出相当大的官能团耐受性。[(18)F]KF·Kryptofix 的使用允许在 10 分钟内加入 (18)F(-)。

  DOI：

  10.1021/ja2087213
• 作为产物：
  描述：

  5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)pent-1-en-3-ol 、 三氯乙腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-1-en-3-yl 2,2,2-trichloroethanimidate
  参考文献：
  名称：

  铑催化仲烯丙基三氯乙亚氨酸仲胺与未活化芳香胺的区域选择性胺化

  摘要：

  探索了未活化的芳族胺在铑催化的仲烯丙基三氯乙亚氨酸酯的区域选择性胺化中的用途。以高收率和区域选择性获得所需的N-芳基胺，有利于支化胺化产物。发现三氯乙酰胺基离去基团的存在对于与未活化的芳族胺成功的区域选择性胺化反应至关重要。对照研究表明，铑不只是简单地充当路易斯酸来激活三氯乙酰亚胺酸酯离去基团。

  DOI：

  10.1021/ol1019025

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Allylic Fluorides via Fluorination of Racemic Allylic Trichloroacetimidates Catalyzed by a Chiral Diene-Iridium Complex
  作者：Jason C. Mixdorf、Alexandre M. Sorlin、Qi Zhang、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/acscatal.7b03786

  日期：2018.2.2

  The ability to use racemic allylic trichloroacetimidates as competent electrophiles in a chiral bicyclo[3.3.0]octadiene-ligated iridium-catalyzed asymmetric fluorination with Et3N·3HF is described. The methodology represents an effective route to prepare a wide variety of α-linear, α-branching, and β-heteroatom substituted allylic fluorides in good yields, excellent branched-to-linear ratios, and high

  描述了在Et 3 N·3HF手性双环[3.3.0]辛二烯连接的铱催化的不对称氟化反应中使用外消旋烯丙基三氯乙亚氨酸盐作为感受态亲电试剂的能力。该方法代表了一种以高收率，出色的支化-线性比率和高对映选择性制备各种α-线性，α-支化和β-杂原子取代的烯丙基氟化物的有效途径。另外，该催化体系可修正光学活性的烯丙基三氯乙酰亚氨酸酯底物的氟化，以高收率提供氟化产物，并且具有专门的支链选择性。使用（R，R）或（S，观察到S）-双环[3.3.0]辛二烯配体。氟化过程的合成用途在15氟化前列腺素和神经保护剂P7C3-A20的不对称合成中得到了说明。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Fluorination of Racemic, Secondary Allylic Trichloroacetimidates
  作者：Qi Zhang、David P. Stockdale、Jason C. Mixdorf、Joseph J. Topczewski、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/jacs.5b07492

  日期：2015.9.23

  The Ir-catalyzed enantioselective fluorination of racemic, branched allylic trichloroacetiinidates with Et3N center dot 3HF is a mild and efficient route for selective incorporation of fluoride ion into allylic systems. We herein describe the asymmetric fluorination of racemic, secondary allylic electrophiles with Et3N center dot 3HF using a chiral-diene-ligated Ir complex. The methodology enables the formation of acyclic fluorine-containing compounds in good yields with excellent levels of asymmetric induction and overcomes the limitations previously associated with the eiiantioselective construction of secondary allylic fluorides bearing alpha-linear substituents.
• Rhodium-Catalyzed Regioselective Amination of Secondary Allylic Trichloroacetimidates with Unactivated Aromatic Amines
  作者：Jeffrey S. Arnold、Robert F. Stone、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ol1019025

  日期：2010.10.15

  The use of unactivated aromatic amines in the rhodium-catalyzed regioselective amination of secondary allylic trichloroacetimidates is explored. The desired N-arylamines are obtained in high yields and regioselectivity, favoring the branched amination products. The presence of the trichloroacetimidate leaving group was found to be critical for successful regioselective amination reactions with unactivated

  探索了未活化的芳族胺在铑催化的仲烯丙基三氯乙亚氨酸酯的区域选择性胺化中的用途。以高收率和区域选择性获得所需的N-芳基胺，有利于支化胺化产物。发现三氯乙酰胺基离去基团的存在对于与未活化的芳族胺成功的区域选择性胺化反应至关重要。对照研究表明，铑不只是简单地充当路易斯酸来激活三氯乙酰亚胺酸酯离去基团。
• Iridium-Catalyzed Allylic Fluorination of Trichloroacetimidates
  作者：Joseph J. Topczewski、Timothy J. Tewson、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ja2087213

  日期：2011.12.7

  allylic fluorination method utilizing trichloroacetimidates in conjunction with an iridium catalyst has been developed. The reaction is conducted at room temperature under ambient air and relies on Et(3)N·3HF reagent to provide branched allylic fluorides with complete regioselectivity. This high-yielding reaction can be conducted on a multigram scale and shows considerable functional group tolerance

  已经开发了一种利用三氯乙酰亚胺酯与铱催化剂结合的快速烯丙基氟化方法。该反应在室温和环境空气中进行，依靠 Et(3)N·3HF 试剂提供具有完全区域选择性的支链烯丙基氟化物。这种高产率反应可以在数克规模上进行，并显示出相当大的官能团耐受性。[(18)F]KF·Kryptofix 的使用允许在 10 分钟内加入 (18)F(-)。