(E)-3-methyl-4-oximino-1-phenylpyrazol-5(4H)-one | 62386-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: (E)-3-methyl-4-oximino-1-phenylpyrazol-5(4H)-one
• 英文别名: 3-Methyl-5-oxo-4-oximino-1-phenyl-pyrazolin；5-methyl-2-phenyl-2H-pyrazole-3,4-dione 4-oxime
• CAS: 62386-05-4
• 化学式: C₁₀H₉N₃O₂
• mdl: MFCD00448519
• 分子量: 203.2
• InChiKey: JHTUXIJDZXONIE-FMIVXFBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.89
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  65.26
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  依达拉奉 在 sodium nitrite 作用下， 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Oximes in the Isoxazolone, Pyrazolone, and 1,2,3-Triazolone Series: Experimental and Computational Investigation of Energies and Structures of E/Z Isomers of α-Oxo-Oximes in the Gas Phase and in Solution

  摘要：

  通过实验和计算研究了一系列杂环α-氧肟（即 4-氧亚氨基异噁唑酮-5(4H)-酮 1 和 2、4-氧亚氨基-5(4H)-吡唑酮 3-5，以及 4-氧亚氨基-1-苯基-1,2,3-三唑-5(4H)-酮 6）的结构。这些肟的分子内 H 键 ZZ 异构体通常在气相中最为稳定，而分子间 H 键与溶剂或其他分子的结合则克服了这种偏好。对于 1,3-二甲基-4-氧亚氨基-5(4H)-吡唑酮 3b 来说，当它从固体（主要是 Z 异构体）变为二甲基亚砜溶液（主要是 E 异构体）时，就会出现转折，这可以归因于肟的羟基官能团与二甲基亚砜分子之间的分子间 H 键。在 CDCl3 溶液中不会出现这种异构化现象，因为在 CDCl3 溶液中分子间的氢键作用并不重要。在 DMSO 溶液中，Z/E-异构化会因光解而加速。通过计算不同构象的能量以及在 GIAO-ωb97xD/6-31G(d)//M06-2X/6-311++G(d,p) 水平上计算 13C NMR 数据，可以清晰地将构象结构与观察到的 13C NMR 光谱联系起来。

  DOI：

  10.1071/ch15095

文献信息

• Oximes in the Isoxazolone, Pyrazolone, and 1,2,3-Triazolone Series: Experimental and Computational Investigation of Energies and Structures of E/Z Isomers of α-Oxo-Oximes in the Gas Phase and in Solution
  作者：Rainer Koch、Hans-Joachim Wollweber、Curt Wentrup

  DOI：10.1071/ch15095

  日期：——

  The structures of a series of heterocyclic α-oxo-oximes, viz. 4-oximinoisoxazolone-5(4H)-ones 1 and 2,4-oximino-5(4H)-pyrazolones 3–5, and 4-oximino-1-phenyl-1,2,3-triazol-5(4H)-one 6, were investigated experimentally and computationally. Whereas the intramolecularly H-bonded ZZ isomers of these oximes are usually the most stable in the gas phase, this preference is overcome by intermolecular H-bonding to a solvent or another molecule. For 1,3-dimethyl-4-oximino-5(4H)-pyrazolone 3b a turnaround is seen when going from the solid (predominantly Z isomer) to DMSO solution (predominantly E isomer), which can be ascribed to an intermolecular H-bond between the oxime OH function and a DMSO molecule. Such isomerization is not seen in CDCl3, where intermolecular H-bonding is unimportant. The Z/E-isomerization in DMSO solution is accelerated by photolysis. Calculations of the energies of different conformers, and of 13C NMR data at the GIAO-ωb97xD/6-31G(d)//M06-2X/6-311++G(d,p) level permit a clear-cut correlation of conformer structures with observed 13C NMR spectra.

  通过实验和计算研究了一系列杂环α-氧肟（即 4-氧亚氨基异噁唑酮-5(4H)-酮 1 和 2、4-氧亚氨基-5(4H)-吡唑酮 3-5，以及 4-氧亚氨基-1-苯基-1,2,3-三唑-5(4H)-酮 6）的结构。这些肟的分子内 H 键 ZZ 异构体通常在气相中最为稳定，而分子间 H 键与溶剂或其他分子的结合则克服了这种偏好。对于 1,3-二甲基-4-氧亚氨基-5(4H)-吡唑酮 3b 来说，当它从固体（主要是 Z 异构体）变为二甲基亚砜溶液（主要是 E 异构体）时，就会出现转折，这可以归因于肟的羟基官能团与二甲基亚砜分子之间的分子间 H 键。在 CDCl3 溶液中不会出现这种异构化现象，因为在 CDCl3 溶液中分子间的氢键作用并不重要。在 DMSO 溶液中，Z/E-异构化会因光解而加速。通过计算不同构象的能量以及在 GIAO-ωb97xD/6-31G(d)//M06-2X/6-311++G(d,p) 水平上计算 13C NMR 数据，可以清晰地将构象结构与观察到的 13C NMR 光谱联系起来。