di(cyclohexa-2,5-dien-1-yl)diethoxysilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: di(cyclohexa-2,5-dien-1-yl)diethoxysilane
• 英文别名: Di(cyclohexa-2,5-dien-1-yl)diethoxysilane；di(cyclohexa-2,5-dien-1-yl)-diethoxysilane
• 化学式: C₁₆H₂₄O₂Si
• 分子量: 276.451
• InChiKey: OUDLUQAKLULAAK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.27
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(cyclohexa-2,5-dien-1-yl)diethoxysilane 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以53%的产率得到di(cyclohexa-2,5-dien-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  Formal SiH4 chemistry using stable and easy-to-handle surrogates

  摘要：

  甲硅烷(SiH4)的性质远不如其碳类似物甲烷(CH4)稳定。它是一种无色气体,在工业上作为元素硅的来源具有重要意义,但其易燃易爆的特性使得其处理和使用颇具挑战性。因此,SiH4在学术实验室的合成应用极为罕见,基于SiH4的方法学也尚未充分发展。寻找安全可控的替代方案以取代氢硅烷的取代重分配方法是可取的,而含有环己-2,5-二烯基团的环己-1,4-二烯单元作为氢原子的占位符的硅烷已被确认为SiH4的有效替代品。我们在此揭示,商业上可获得的Lewis酸三(五氟苯基)硼烷,B(C6F5)3,能够催化释放Si–H键,随后在同一反应器中实现C–C多重键的氢硅化反应。净反应是一种无过渡金属参与的转移氢硅化反应,其中SiH4作为制备各种氢硅烷的构建单元。与硅原子结合的环己-2,5-二烯基团作为掩蔽的Si–H键,可以通过三(五氟苯基)硼烷(B(C6F5)3)的作用释放出来。通过这种方式,危险物质SiH4从适当取代的前体中释放出来,并在同一硼催化剂的促进下参与烯烃的氢硅化反应。整个过程是一种烯烃的单硅烷转移氢硅化反应。

  DOI：

  10.1038/nchem.2329
• 作为产物：
  描述：

  二氯二氧基矽烷 、 cyclohexa-2,5-dien-1-yllithium complex with N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到di(cyclohexa-2,5-dien-1-yl)diethoxysilane
  参考文献：
  名称：

  Formal SiH4 chemistry using stable and easy-to-handle surrogates

  摘要：

  甲硅烷(SiH4)的性质远不如其碳类似物甲烷(CH4)稳定。它是一种无色气体,在工业上作为元素硅的来源具有重要意义,但其易燃易爆的特性使得其处理和使用颇具挑战性。因此,SiH4在学术实验室的合成应用极为罕见,基于SiH4的方法学也尚未充分发展。寻找安全可控的替代方案以取代氢硅烷的取代重分配方法是可取的,而含有环己-2,5-二烯基团的环己-1,4-二烯单元作为氢原子的占位符的硅烷已被确认为SiH4的有效替代品。我们在此揭示,商业上可获得的Lewis酸三(五氟苯基)硼烷,B(C6F5)3,能够催化释放Si–H键,随后在同一反应器中实现C–C多重键的氢硅化反应。净反应是一种无过渡金属参与的转移氢硅化反应,其中SiH4作为制备各种氢硅烷的构建单元。与硅原子结合的环己-2,5-二烯基团作为掩蔽的Si–H键,可以通过三(五氟苯基)硼烷(B(C6F5)3)的作用释放出来。通过这种方式,危险物质SiH4从适当取代的前体中释放出来,并在同一硼催化剂的促进下参与烯烃的氢硅化反应。整个过程是一种烯烃的单硅烷转移氢硅化反应。

  DOI：

  10.1038/nchem.2329

文献信息

• Controllable Si–C Bond Formation from Trihydrosilanes En Route to Synthesis of 1,4-Azasilinanes with Diverse Silyl Functionalities
  作者：Jiawei Guo、Shunfa Liu、Jun Jing、Yu Fan、Yingdong Fu、Shiyang Liu、Wanshu Wang、Lu Gao、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03014

  日期：2023.10.13

  A B(C6F5)3-catalyzed controllable inter/intra-/intermolecular Si–C bond formation process has been developed from trihydrosilane and dienamide with alkenes, anilines, or aryl iodides. A variety of 1,4-azasilinanes have been generated with diverse exo-cyclic heteroleptic disubstitutions on silicon, thereby expanding the range of silaazacyclic rings available for the discovery of silicon-containing drugs

  AB(C 6 F 5 ) 3催化的可控分子间/分子内/分子间Si-C键形成过程是由三氢硅烷和二烯酰胺与烯烃、苯胺或芳基碘化物开发而成。已经通过硅上的多种外环杂配取代生成了多种1,4-氮杂硅烷，从而扩大了可用于发现含硅药物的硅氮杂环的范围。