1,2-bis(2,6-diethylphenyl)diazene | 913562-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 1,2-bis(2,6-diethylphenyl)diazene
• 英文别名: Bis(2,6-diethylphenyl)diazene
• CAS: 913562-67-1
• 化学式: C₂₀H₂₆N₂
• 分子量: 294.44
• InChiKey: GTMXEFBKPNZTKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2,6-(2,6-iPr2C6H3)2C6H3)Ga)2 、 1,2-bis(2,6-diethylphenyl)diazene 以 甲苯 为溶剂， 以67%的产率得到2,6-Et2C6H3N=NC6H3-2-Et-6-Ga(Et)(C6H3-2,6-(C6H3-2,6-Pr(i)2)2)
  参考文献：
  名称：

  准异构镓酰胺和酰亚胺 GaNR2 和 RGaNR（R = 有机基团）：二镓烯 Ar'GaGaAr' (Ar' = C6H3-2,6-(C6H3-2,6-Pri2)2) 与不饱和氮化合物的反应

  摘要：

  “双镓烯”Ar'GaGaAr'(1) 的反应 (Ar' = C(6)H(3)-2,6-(C(6)H(3)-2,6-Pr(i)(2) ))(2))，它在溶液中分解为绿色 :GaAr' 单体，具有不饱和的 NN 键合分子。用庞大的叠氮化物 N(3)Ar(#) (Ar(#) = C(6)H(3)-2,6-(C(6)H(2)-2, 6-Me(2)-4-Bu(t))(2))，得到红色酰亚胺 Ar'GaNAr(#) (2)。添加偶氮苯、ArylNNAryl（Aryl = C(6)H(4)-4-Me (p-tolyl)、mesityl 和 C(6)H(3)-2,6-Et(2)）得到1,2-Ga(2)N(2) 环化合物 Ar'GaN(p-tolyl)N(p-tolyl)GaA' (3) 或产物 MesN=NC(6)H(2)-2,4 -Me(2)-6-Ga(Me)Ar' (4) 和 2,6-Et(2)C(6

  DOI：

  10.1021/ja063072k
• 作为产物：
  描述：

  2,6-diethylphenyl azide 在 C₆₂H₇₈FeO₄ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到1,2-bis(2,6-diethylphenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  铁（II）双（醇盐）配合物催化的硝基均相偶联：增大醇盐的浓度可实现更大范围的底物，并提供对反应机理的深入了解

  摘要：

  HOR'（OR'=二叔丁基-（3,5-二苯基苯基）甲醇）与铁（II）酰胺前体的反应形成铁（II）双（醇盐）配合物Fe（OR'）2（ THF）2（2）。2（5-10 mol％）用作将芳基叠氮化物转化为相应的偶氮芳烃的催化剂。对于具有两个邻位取代基的芳基叠氮化物，观察到最高的收率。芳基叠氮化物前体中的其他取代方式导致中等或低产率。的反应2与相应的芳基叠氮化物显示化学计量的量（2当量）azoarenes的形成作为唯一的有机产品为笨重芳基叠氮化（AR =三甲苯基，2,6-二乙基苯基）。相反，四烯配合物Fe（OR'）的形成2（ArNNNNAr）（3 - 6）观察到的体积较小芳基叠氮化（AR =苯基，4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，3,5-二甲基苯基）。通过光谱法（依赖于场的57 FeMössbauer和高频EPR）和密度泛函理论计算来探究所选四烯配合物的电子结构。这些研究表明，Fe（OR'）2（ArNNNNAr）配合物包含高自旋（S

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b01418

文献信息

• Catalytic Nitrene Homocoupling by an Iron(II) Bis(alkoxide) Complex: Bulking Up the Alkoxide Enables a Wider Range of Substrates and Provides Insight into the Reaction Mechanism
  作者：Maryam Yousif、Duleeka Wannipurage、Caleb D. Huizenga、Elizabeth Washnock-Schmid、Nicholas J. Peraino、Andrew Ozarowski、Sebastian A. Stoian、Richard L. Lord、Stanislav Groysman

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01418

  日期：2018.8.6

  The reaction of HOR′ (OR′ = di-t-butyl-(3,5-diphenylphenyl)methoxide) with an iron(II) amide precursor forms the iron(II) bis(alkoxide) complex Fe(OR′)2(THF)2 (2). 2 (5–10 mol %) serves as a catalyst for the conversion of aryl azides into the corresponding azoarenes. The highest yields are observed for aryl azides featuring two ortho substituents; other substitution patterns in the aryl azide precursor

  HOR'（OR'=二叔丁基-（3,5-二苯基苯基）甲醇）与铁（II）酰胺前体的反应形成铁（II）双（醇盐）配合物Fe（OR'）2（ THF）2（2）。2（5-10 mol％）用作将芳基叠氮化物转化为相应的偶氮芳烃的催化剂。对于具有两个邻位取代基的芳基叠氮化物，观察到最高的收率。芳基叠氮化物前体中的其他取代方式导致中等或低产率。的反应2与相应的芳基叠氮化物显示化学计量的量（2当量）azoarenes的形成作为唯一的有机产品为笨重芳基叠氮化（AR =三甲苯基，2,6-二乙基苯基）。相反，四烯配合物Fe（OR'）的形成2（ArNNNNAr）（3 - 6）观察到的体积较小芳基叠氮化（AR =苯基，4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，3,5-二甲基苯基）。通过光谱法（依赖于场的57 FeMössbauer和高频EPR）和密度泛函理论计算来探究所选四烯配合物的电子结构。这些研究表明，Fe（OR'）2（ArNNNNAr）配合物包含高自旋（S
• Reactivity Modes of an Iron Bis(alkoxide) Complex with Aryl Azides: Catalytic Nitrene Coupling vs Formation of Iron(III) Imido Dimers
  作者：James A. Bellow、Maryam Yousif、Alyssa C. Cabelof、Richard L. Lord、Stanislav Groysman

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00231

  日期：2015.6.22

  including the asymmetric one. In contrast, reactions with aryl azides lacking ortho substituents yield stable dimeric iron imido complexes of the form (RO)(THF)Fe(μ-NAr)2Fe(THF)(OR) (Ar = 4-(trifluoromethyl)phenyl, 5; Ar = phenyl, 6; Ar = 3,5-dimethylphenyl, 7), which do not undergo catalytic nitrene coupling. The isocyanide adduct Fe(OR)2(CNR)2 (4, R = 2,6-dimethylphenyl) was obtained from the reaction

  发现双（烷氧化物）铁络合物Fe（OR）2（THF）2（R = C t Bu 2 Ph）1具有与各种芳基叠氮化物ArN 3显着不同的反应性。在苯环的邻位具有甲基或乙基的叠氮化物通过氮烯偶合催化反应，生成偶氮芳烃ArNNAr。低至1 mol％的催化剂负载量可在短短4小时内在室温下将纯净的芳基叠氮化物定量转化为偶氮芳烃。两种不同的芳基叠氮化物的组合导致所有三种可能的偶氮芳烃的催化形成，包括不对称的偶氮芳烃。相反，与芳基叠氮化物的反应缺乏邻位取代基产生稳定的二聚铁亚氨基络合物，形式为（RO）（THF）Fe（μ-NAr）2 Fe（THF）（OR）（Ar = 4-（三氟甲基）苯基，5 ; Ar =苯基，6 ; Ar = 3，5-二甲基苯基，7），其不进行催化的氮烯偶联。异氰酸酯加合物Fe（OR）2（CNR）2（4，R = 2,6-二甲基苯基）是由Fe（OR）2（THF）2与两个当量的异氰酸酯反应制得的
• N–N Double-Bond Cleavage and Azobenzene Rearrangement with C–C Bond Formation Induced by a Germylene
  作者：Ting Yi Lai、James C. Fettinger、Philip P. Power

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00258

  日期：2022.7.11

  The diarylgermylene Ge(ArMe6)2 (ArMe6 = C6H3-2,6-(C6H2-2,4,6-Me3)2) was shown to react with azobenzene at room temperature to yield the Ge(IV) diamido products (ArMe6)2GeN(H)(Ph)-o(Ph)(H)N} (1a) and (ArMe6)2GeN(H)-o-C6H4N(Ph)} (1b), which were characterized via 1H and 13C NMR spectroscopy and by X-ray crystallography. Treatment of Ge(ArMe6)2 with a bulkier diazene, 1,2-bis(2,6-diethylphenyl)diazene

  二芳基锗烯 Ge(Ar Me6 ) 2 (Ar Me6 = C 6 H 3 -2,6-(C 6 H 2 -2,4,6-Me 3 ) 2 ) 在室温下与偶氮苯反应生成Ge(IV) 二酰氨基产物 (Ar Me6 ) 2 GeN(H)(Ph)-o(Ph)(H)N} ( 1a ) 和 (Ar Me6 ) 2 GeN(H)-oC 6 H 4 N(Ph)} ( 1b )，通过1 H 和13 C NMR 光谱和 X 射线晶体学进行表征。Ge(Ar)的处理Me6 ) 2具有更大的二氮烯、1,2-双(2,6-二乙基苯基)二氮烯或 1,2-双(1,3,5-三甲基苯基)二氮烯，即使在高温下也不会产生 N-N 键断裂，并且仅观察到锗烯的 C-H 活化。在相同条件下处理类似的锡物质Sn(Ar Me6 ) 2没有反应。
• Heterocoupling of Different Aryl Nitrenes to Produce Asymmetric Azoarenes Using Iron–Alkoxide Catalysis and Investigation of the Cis–Trans Isomerism of Selected Bulky Asymmetric Azoarenes
  作者：Duleeka Wannipurage、Sudheer S. Kurup、Stanislav Groysman

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00490

  日期：2021.11.8

  variety of aryl nitrenes. While bulky nitrenes featuring ortho substituents were coupled more efficiently, coupling of the less bulky meta- and para-substituted aryl nitrenes was also demonstrated. In contrast, the iron(II) complex of a chelating bis(alkoxide) ligand, Fe[OO]Ph(THF)2, was previously shown to efficiently couple nonbulky aryl nitrenes lacking substituents in ortho positions. In the present

  据报道，使用两种不同的铁醇盐催化剂将不同的芳基氮烯（源自有机叠氮化物）进行杂偶联以产生不对称的偶氮芳烃。Fe(OC t Bu 2 (3,5-Ph 2 C 6 H 3 )) 2 (THF) 2先前已被证明可催化多种芳基氮烯的均偶联。虽然具有邻位取代基的庞大的氮烯更有效地偶联，但也证明了体积较小的间位和对位取代的芳基氮烯的偶联。相比之下，螯合双（醇盐）配体 Fe[OO] Ph (THF) 2的铁 (II) 络合物, 以前被证明可以有效地偶联在邻位缺乏取代基的非庞大芳基氮烯。在目前的工作中，我们证明了两种不同的氮烯（总共 10 当量，每个 5 当量）与 Fe(OC t Bu 2 (3,5-Ph 2 C 6 H 3 )) 2 (THF) 2 (10 mol %) 产生了统计或接近统计分布（两种均偶合产物和异偶偶合产物分别为 25:25:50）对于在一个氮烯上包含一个或两个邻位烷基取代基而在另一个上包含一个邻位烷基的各种组合
• Quasi-Isomeric Gallium Amides and Imides GaNR₂ and RGaNR (R = Organic Group):  Reactions of the Digallene, Ar‘GaGaAr‘ (Ar‘ = C₆H₃-2,6-(C₆H₃-2,6-Prⁱ₂)₂) with Unsaturated Nitrogen Compounds
  作者：Robert J. Wright、Marcin Brynda、James C. Fettinger、Audra R. Betzer、Philip P. Power

  DOI：10.1021/ja063072k

  日期：2006.9.1

  (p-tolyl), mesityl, and C(6)H(3)-2,6-Et(2)) yielded the 1,2-Ga(2)N(2) ring compound Ar'GaN(p-tolyl)N(p-tolyl)GaA' (3) or the products MesN=NC(6)H(2)-2,4-Me(2)-6-Ga(Me)Ar' (4) and 2,6-Et(2)C(6)H(3)N=NC(6)H(3)-2-Et-6-Ga(Et)Ar' (5). Reaction of GaAr' with N(2)CPh(2) yielded the 1,3-Ga(2)N(2) ring compound Ar'Ga(mu:eta(1)-N(2)CPh(2))(2)GaAr' (6), which is quasi-isomeric to 3. Calculations on simple model isomers

  “双镓烯”Ar'GaGaAr'(1) 的反应 (Ar' = C(6)H(3)-2,6-(C(6)H(3)-2,6-Pr(i)(2) ))(2))，它在溶液中分解为绿色 :GaAr' 单体，具有不饱和的 NN 键合分子。用庞大的叠氮化物 N(3)Ar(#) (Ar(#) = C(6)H(3)-2,6-(C(6)H(2)-2, 6-Me(2)-4-Bu(t))(2))，得到红色酰亚胺 Ar'GaNAr(#) (2)。添加偶氮苯、ArylNNAryl（Aryl = C(6)H(4)-4-Me (p-tolyl)、mesityl 和 C(6)H(3)-2,6-Et(2)）得到1,2-Ga(2)N(2) 环化合物 Ar'GaN(p-tolyl)N(p-tolyl)GaA' (3) 或产物 MesN=NC(6)H(2)-2,4 -Me(2)-6-Ga(Me)Ar' (4) 和 2,6-Et(2)C(6