9a-(2-oxopropyl)hexahydro-5H-pyrrolo[1,2-a]azepine-5,9(6H)-dione | 916753-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - Pyrroloazepines
• 英文名称: 9a-(2-oxopropyl)hexahydro-5H-pyrrolo[1,2-a]azepine-5,9(6H)-dione
• 英文别名: 9a-(2-Oxopropyl)-1,2,3,6,7,8-hexahydropyrrolo[1,2-a]azepine-5,9-dione
• CAS: 916753-93-0
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₃
• 分子量: 223.272
• InChiKey: IIGUMPUTZCOLMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9a-(2-oxopropyl)hexahydro-5H-pyrrolo[1,2-a]azepine-5,9(6H)-dione 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以68%的产率得到2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H-3a-aza-cyclopenta[d]azulene-4,9-dione
  参考文献：
  名称：

  串联半松果酚/施密特反应导致了一种多用途和高效的方法来处理四氮杂生物碱骨架。

  摘要：

  [结构：见正文]设计并开发了TiCl4促进的串联半松果酚/奥伯型α-甲硅烷氧基-环氧叠氮化物的分子内Schmidt反应，是有效构建氮杂季碳单元的通用方法。作为适用的例子，已经构建了掺入许多重要生物碱中的一些关键的三环氮杂四价骨架，例如头孢他辛，塞莫胺，赤藓醇和高赤藓醇生物碱。

  DOI：

  10.1021/ol062116r
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-oxopropyl)cyclohexan-1,3-dione 在 silver hexafluoroantimonate 、 甲酸 、 sodium azide 、 C₄₁H₄₆N₂O₂ 、 sodium cyanoborohydride 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 copper(l) chloride 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 9a-(2-oxopropyl)hexahydro-5H-pyrrolo[1,2-a]azepine-5,9(6H)-dione
  参考文献：
  名称：

  铜-氮烯催化的 1,3-二酮向双环内酰胺的不对称 Oxaziridination/1,2-烷基重排

  摘要：

  尽管铜-氮烯作为多种转化中的通用活性物质已被广泛研究，但涉及铜-氮烯的不对称反应仅限于烯烃的氮丙啶化反应。在此，我们报告了新型铜-氮烯催化的环状二酮与烷基叠氮化物的去对称 oxaziridination 反应以及所得高活性中间体的后续重排，该反应产生了具有合成挑战性的含有季碳中心的手性双环内酰胺。该过程不仅丰富了铜-氮烯催化的不对称反应，而且还提供了一种替代策略来解决催化不对称施密特反应的固有挑战。

  DOI：

  10.1002/anie.202107909

文献信息

• Tandem Semipinacol/Schmidt Reaction Leading to a Versatile and Efficient Approach to Azaquaternary Alkaloid Skeletons
  作者：Peiming Gu、Yu-Ming Zhao、Yong Qiang Tu、Yufei Ma、Fumin Zhang

  DOI：10.1021/ol062116r

  日期：2006.11.9

  semipinacol/Aube's type intramolecular Schmidt reaction of alpha-siloxy-epoxy-azide has been designed and developed to be a general method for efficient construction of azaquaternary carbon units. As applicable examples, some key tricyclic azaquaternary skeletons incorporated in many important alkaloids, such as cephalotaxine, stemonamine, erythrinan, and homoerythrinan alkaloids, have been constructed

  [结构：见正文]设计并开发了TiCl4促进的串联半松果酚/奥伯型α-甲硅烷氧基-环氧叠氮化物的分子内Schmidt反应，是有效构建氮杂季碳单元的通用方法。作为适用的例子，已经构建了掺入许多重要生物碱中的一些关键的三环氮杂四价骨架，例如头孢他辛，塞莫胺，赤藓醇和高赤藓醇生物碱。
• Copper‐Nitrene‐Catalyzed Desymmetric Oxaziridination/1,2‐Alkyl Rearrangement of 1,3‐Diketones toward Bicyclic Lactams
  作者：Xue Han、Li‐Xin Shan、Jin‐Xin Zhu、Chang‐Sheng Zhang、Xiao‐Ming Zhang、Fu‐Min Zhang、Hong Wang、Yong‐Qiang Tu、Ming Yang、Wen‐Shuo Zhang

  DOI：10.1002/anie.202107909

  日期：2021.10.11

  oxaziridination reaction of cyclic diketones with alkyl azides and the subsequent rearrangement of the resulting highly active intermediate, which produces a synthetically challenging chiral bicyclic lactam containing a quaternary carbon center. This procedure not only enriches the copper-nitrene-catalyzed asymmetric reactions, but also provides an alternative strategy to address the inherent challenges of catalytic

  尽管铜-氮烯作为多种转化中的通用活性物质已被广泛研究，但涉及铜-氮烯的不对称反应仅限于烯烃的氮丙啶化反应。在此，我们报告了新型铜-氮烯催化的环状二酮与烷基叠氮化物的去对称 oxaziridination 反应以及所得高活性中间体的后续重排，该反应产生了具有合成挑战性的含有季碳中心的手性双环内酰胺。该过程不仅丰富了铜-氮烯催化的不对称反应，而且还提供了一种替代策略来解决催化不对称施密特反应的固有挑战。