N-methyl-N-(3-(trimethylsilyl)-2-propynyl)amine | 676601-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N-methyl-N-(3-(trimethylsilyl)-2-propynyl)amine
• 英文别名: N-methyl-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-amine；N-methyl-3-trimethylsilylprop-2-yn-1-amine
• CAS: 676601-40-4
• 化学式: C₇H₁₅NSi
• mdl: MFCD19225784
• 分子量: 141.288
• InChiKey: FAVRYABZLOXPTQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.89
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.714
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-N-(3-(trimethylsilyl)-2-propynyl)amine 在 氨 、 三乙胺 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (E)-N-(amino{methyl[3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl]amino}methylene)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Substituted 2-Aminoimidazoles via Pd-Catalyzed Alkyne Carboamination Reactions. Application to the Synthesis of Preclathridine Natural Products

  摘要：

  A new method for the synthesis of 2-aminoimidazole products is described. The heterocyclic products are generated in good yields via Pd-catalyzed carboamination reactions of N-propargyl guanidines and aryl triflates. This methodology generates both a C-N and C-C bond during the annulation step and facilitates the rapid construction of 2-aminoimidazole products with different aryl groups. The utility of this methodology was demonstrated in the total synthesis of preclathridine A, preclathridine B, and dorimidazole B from a single intermediate.

  DOI：

  10.1021/ol502471x
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 四(三苯基膦)钯 、 硫代水杨酸 、 copper(I) bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 N-methyl-N-(3-(trimethylsilyl)-2-propynyl)amine
  参考文献：
  名称：

  铜催化通过炔烃的分子内NH / CH-H环化法获得N稠合的多环吲哚和5-芳基吡咯-2-酮的范围和作用机理

  摘要：

  已经开发了使用炔烃的铜催化分子内NH / CH环合反应。各种稠密官能化的杂环，如吡咯并[1,2- a ]吲哚，吲哚并[1,2 - c ]喹唑啉-2-酮，恶唑并[3,4- a ]吲哚和咪唑[1,5-由于苯胺部分，连接子部分和炔烃部分具有高度模块化的特征，因此以原子和分步经济的方式合成了α ]吲哚。通过简单地改变从二氧化剂叔将过氧化叔丁基（DTBP）转化为2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO），该反应很容易转化为氨氧化途径，该途径从TEMPO夺取一个氧原子以生成5-芳酰基吡咯2个 机理实验表明，乙烯基自由基参与了该反应，而酰胺基自由基引发的自由基级联反应可能是造成这种转变的原因。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000246

文献信息

• Ln[N(SiMe₃)₂]₃-Catalyzed Cross-Diinsertion of CN/CC into an NH Bond: Facile Synthesis of 1,2,4-Trisubstituted Imidazoles from Propargylamines and Nitriles
  作者：Longcheng Hong、Yinlin Shao、Lixin Zhang、Xigeng Zhou

  DOI：10.1002/chem.201402701

  日期：2014.7.7

  A lanthanide‐catalyzed sequential insertion of CN and CC into an NH bond is presented. The convenient reaction, which proceeds under mild conditions, is an efficient method for preparing 1,2,4‐trisubstituted imidazoles directly from readily available propargylamines and nitriles.

  CN和CC的镧系元素催化的顺序插入到一个N  H键被呈现。在温和的条件下进行的便捷反应是直接从容易获得的炔丙基胺和腈制备1,2,4-三取代的咪唑的有效方法。
• Lewis acid-promoted cyclization of heteroatom-substituted enynes
  作者：Shoko Yamazaki、Kuriko Yamada、Kagetoshi Yamamoto

  DOI：10.1039/b307194d

  日期：——

  Lewis acid-promoted cyclizations of heteroatom-substituted enynes have been examined. The reaction of enynes 3 and 7 bearing silicon substituents on an alkyne afforded the halogenated five-membered γ-lactones 4 and γ-lactams 8 as the main products. The reaction of substrates 15 and 16 having 2-phosphonoacrylate instead of malonate also gave halogenated five-membered cyclic compounds 17 and 18 as the major products. The cyclized products are highly substituted and potentially useful for further synthetic transformations.

  Lewis酸促进的含杂原子取代的烯炔的环化反应已被研究。具有炔基硅取代基的烯炔3和7的反应主要生成卤代的五元γ-内酯4和γ-内酰胺8。底物15和16具有2-膦酸酯而非丙二酸酯，它们反应后同样主要生成卤代的五元环状化合物17和18。这些环化产物高度取代，潜在具有用于进一步合成转化的价值。
• Mechanistic Aspects of the Carboxylative Cyclization of Propargylamines and Carbon Dioxide Catalyzed by Gold(I) Complexes Bearing an<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Ligand
  作者：Shun Hase、Yoshihito Kayaki、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/acscatal.5b01335

  日期：2015.9.4

  introduction of aromatic substituents at the alkyne terminus. The formation of alkenylgold(I) complexes as catalytic intermediate models is demonstrated by the treatment of methyl- and phenyl-substituted propargylamines with AuOH(IPr) under a CO2 atmosphere. A comparison of the reactivity of the alkenylgold(I) complexes clearly indicates that the alkenyl ligand attached to an alkyl group at the α position

  IPr-金（I）（IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-咪唑-2-亚烷基）配合物可促进使用二氧化碳（CO 2）的一系列炔丙基胺的羧基环化反应，从而制得（Z）-5-亚烷基-2-恶唑烷酮在甲醇中，在温和的条件下，即使在没有添加剂（如银盐和碱）的情况下也是如此。对底物范围的研究表明，由于炔烃末端引入芳族取代基，催化性能显着降低。alkenylgold的形成（I）配合物作为催化剂的中间模型是通过甲基的治疗和苯基取代的炔丙胺与AuOH（IPR）一个CO下表现出2气氛。烯基金（I）配合物的反应性的比较清楚地表明，与在苯基上连接的烯基配体相比，在α位的烷基上连接的烯基配体更易于质子分解。这些结果和动力学实验证实了催化循环，该循环涉及氨基甲酸酯在与Au中心键合的C–C三键上的亲核攻击，以及随后的原型脱氢反应，以释放出环状氨基甲酸酯产物。
• <scp>Copper‐Catalyzed</scp> Modular Access to <scp> <i>N</i> ‐Fused </scp> Polycyclic Indoles and <scp>5‐Aroyl</scp> ‐pyrrol‐2‐ones <i>via</i> Intramolecular N—H/C—H Annulation with Alkynes: Scope and Mechanism Probes
  作者：Yan‐Hua Liu、Hong Song、Chi Zhang、Yue‐Jin Liu、Bing‐Feng Shi

  DOI：10.1002/cjoc.202000246

  日期：2020.12

  Copper‐catalyzed intramolecular N—H/C—H annulation with alkynes has been developed. A variety of densely functionalized heterocycles, such as pyrrolo[1,2‐a]indoles, indolo[1,2‐c]quinazolin‐2‐ones, oxazolo[3,4‐a]indoles, and imidazo[1,5‐a]indoles, were synthesized in an atom‐ and step‐economical manner, owing to the high modularized feature of aniline moiety, the linker moiety, as well as the alkyne

  已经开发了使用炔烃的铜催化分子内NH / CH环合反应。各种稠密官能化的杂环，如吡咯并[1,2- a ]吲哚，吲哚并[1,2 - c ]喹唑啉-2-酮，恶唑并[3,4- a ]吲哚和咪唑[1,5-由于苯胺部分，连接子部分和炔烃部分具有高度模块化的特征，因此以原子和分步经济的方式合成了α ]吲哚。通过简单地改变从二氧化剂叔将过氧化叔丁基（DTBP）转化为2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO），该反应很容易转化为氨氧化途径，该途径从TEMPO夺取一个氧原子以生成5-芳酰基吡咯2个 机理实验表明，乙烯基自由基参与了该反应，而酰胺基自由基引发的自由基级联反应可能是造成这种转变的原因。
• Synthesis of Substituted 2-Aminoimidazoles via Pd-Catalyzed Alkyne Carboamination Reactions. Application to the Synthesis of Preclathridine Natural Products
  作者：Blane P. Zavesky、Nicholas R. Babij、John P. Wolfe

  DOI：10.1021/ol502471x

  日期：2014.9.19

  A new method for the synthesis of 2-aminoimidazole products is described. The heterocyclic products are generated in good yields via Pd-catalyzed carboamination reactions of N-propargyl guanidines and aryl triflates. This methodology generates both a C-N and C-C bond during the annulation step and facilitates the rapid construction of 2-aminoimidazole products with different aryl groups. The utility of this methodology was demonstrated in the total synthesis of preclathridine A, preclathridine B, and dorimidazole B from a single intermediate.