Photolysis of organopolysilanes. The reaction of photochemically generated methylphenylsilylene with conjugated dienes
作者:Mitsuo Ishikawa、Ken-Ichi Nakagawa、Ryuichi Enokida、Makoto Kumada
DOI:10.1016/s0022-328x(00)92573-7
日期:1980.11
derivative and a compound apparently formed by 1,4-silylene addition, along with a 1/1 “ene” adduct of the diene to a photo-rearranged intermediate containing the silicon—carbon double bond. Irradiation of I in the presence of the conjugated diene with a low-pressure mercury lamp, followed by treatment of the product with methanol, afforded a methoxysilane arising from methanolysis of the corresponding silacyclopropane
在具有无环和环状共轭二烯的存在下,已经研究了使用具有石英滤光片的高压汞灯和具有Vycor滤光片的低压汞灯对2-苯基庚甲基三硅烷(I)的光解作用。在1,3-丁二烯,异戊二烯或2,3-二甲基丁二烯的存在下,用高压汞灯照射I,得到的产物是由硅环丙烷衍生物和显然由1,4-亚甲硅烷基加成形成的化合物进行光化学异构化得到的产物,以及二烯的1/1“烯”加合物与包含硅-碳双键的光重排中间体之间的关系。在共轭二烯存在下用低压汞灯辐照I,然后用甲醇处理产物,得到相应甲硅烷基环丙烷的甲醇分解产生的甲氧基硅烷,与异构化产物,硅环戊烯和重排加成产物一起。在环戊二烯存在下用高压汞灯照射I,生成甲基苯基甲硅烷基环戊二烯,而用低压汞灯照射类似混合物,然后用甲醇处理,得到4-(甲氧基甲基苯基甲硅烷基)-1-环戊烯。与1,3-环辛二烯一起,光化学生成的甲基苯基亚甲硅烷基提供了多种类型的加成产物。然而,在1,3-环己二烯的存在