4-Trimethylsilanyl-2-trimethylsilanyloxy-but-1-en-3-yne | 502161-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-Trimethylsilanyl-2-trimethylsilanyloxy-but-1-en-3-yne
• 英文别名: Silane, trimethyl[[1-methylene-3-(trimethylsilyl)-2-propynyl]oxy]-；trimethyl(4-trimethylsilylbut-1-en-3-yn-2-yloxy)silane
• CAS: 502161-33-3
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi₂
• 分子量: 212.439
• InChiKey: QTSCNXOVEHGALV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Trimethylsilanyl-2-trimethylsilanyloxy-but-1-en-3-yne 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以11%的产率得到4-methoxy-1,3-bis(trimethylsilylethynyl)-4-[(E)-styryl]-1,3-cyclopentanediol
  参考文献：
  名称：

  β-取代的（烯基）（甲氧基）的[2 + 2 + 1]，[3 + 2]，[3 + 2 + 2]和[4 + 3]碳环化反应的非对映选择性合成五元环和七元环卡宾与甲基酮烯醇锂的配合物。

  摘要：

  β-取代的烯基卡宾配合物与甲基酮烯醇锂反应，生成不同的碳环化产物，具体取决于烯醇锂的结构，卡宾配合物的金属以及反应介质。因此，芳基和烷基甲基酮烯醇锂与乙醚中的β-取代的烯基铬和钨卡宾络合物的反应提供了由正式的[2 + 2 + 1]碳环化反应衍生的1,3-环戊二醇衍生物。但是，丙酮和钨配合物的烯醇锂提供正式的[3 + 2 + 2]碳环化产物。在炔基甲基酮烯醇锂的情况下，发生竞争性形式的[2 + 2 + 1]和[3 + 2]碳环化反应，并形成1,3-环戊二醇和3-环戊烯醇衍生物。反过来，烯基甲基酮烯醇锂在相同反应条件下与烯基碳烯配合物反应，通过正式的[4 + 3]碳环化反应形成2-环庚烯酮衍生物。最后，当反应在配位介质存在下进行时，观察到的[3 + 2]碳环化模式与所使用的甲基酮烯醇锂的性质无关。

  DOI：

  10.1002/chem.200500164
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 4-三甲基硅基-3-丁炔-2-酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 4-Trimethylsilanyl-2-trimethylsilanyloxy-but-1-en-3-yne
  参考文献：
  名称：

  β-取代的（烯基）（甲氧基）的[2 + 2 + 1]，[3 + 2]，[3 + 2 + 2]和[4 + 3]碳环化反应的非对映选择性合成五元环和七元环卡宾与甲基酮烯醇锂的配合物。

  摘要：

  β-取代的烯基卡宾配合物与甲基酮烯醇锂反应，生成不同的碳环化产物，具体取决于烯醇锂的结构，卡宾配合物的金属以及反应介质。因此，芳基和烷基甲基酮烯醇锂与乙醚中的β-取代的烯基铬和钨卡宾络合物的反应提供了由正式的[2 + 2 + 1]碳环化反应衍生的1,3-环戊二醇衍生物。但是，丙酮和钨配合物的烯醇锂提供正式的[3 + 2 + 2]碳环化产物。在炔基甲基酮烯醇锂的情况下，发生竞争性形式的[2 + 2 + 1]和[3 + 2]碳环化反应，并形成1,3-环戊二醇和3-环戊烯醇衍生物。反过来，烯基甲基酮烯醇锂在相同反应条件下与烯基碳烯配合物反应，通过正式的[4 + 3]碳环化反应形成2-环庚烯酮衍生物。最后，当反应在配位介质存在下进行时，观察到的[3 + 2]碳环化模式与所使用的甲基酮烯醇锂的性质无关。

  DOI：

  10.1002/chem.200500164

文献信息

• Solvent-Controlled Diastereoselective Synthesis of Cyclopentane Derivatives by a [3 + 2] Cyclization Reaction of α,β-Disubstituted (Alkenyl)(methoxy)carbene Complexes with Methyl Ketone Lithium Enolates
  作者：José Barluenga、Jorge Alonso、Francisco J. Fañanás

  DOI：10.1021/ja029170x

  日期：2003.3.1

  11 with methyl ketone lithium enolates 2 leads to the corresponding five-membered carbocyclic compounds 4 or diast-4 and 12. The influence of the solvent and/or cosolvent (PMDTA), which turned out to be crucial to direct the reaction to 4 or diast-4, is studied, and a tentative mechanism according to these facts is proposed. In addition, the reaction of carbene complex 1a with alkynyl methyl ketone

  α,β-不饱和甲氧基卡宾配合物 1 和 11 与甲基酮烯醇锂 2 反应生成相应的五元碳环化合物 4 或 diast-4 和 12。溶剂和/或助溶剂 (PMDTA) 的影响，导致研究了将反应导向 4 或 diast-4 的关键，并提出了根据这些事实的初步机制。此外，卡宾配合物 1a 与炔基甲基酮烯醇锂的反应可以通过反应条件的轻微变化直接生成 [3 + 2] 或 [4 + 1] 的正式环化产物。最后，提出了与卡宾配合物 1a、烯醇锂 2 和醛 18 的连续三组分偶联反应，以非对映选择性的方式得到羟基羰基化合物 19 和三环聚醚 20。
• Diastereoselective Synthesis of Cycloheptadienol Derivatives by a Formal [5+2] Carbocyclization Reaction of α,β,γ,δ-Diunsaturated (Methoxy)carbene Complexes with Methyl Ketone Lithium Enolates
  作者：José Barluenga、Jorge Alonso、Francisco J. Fañanás、Javier Borge、Santiago García-Granda

  DOI：10.1002/anie.200460547

  日期：2004.10.18
• Diastereoselective Synthesis of Five- and Seven-Membered Rings by [2+2+1], [3+2], [3+2+2], and [4+3] Carbocyclization Reactions of β-Substituted (Alkenyl)(methoxy)carbene Complexes with Methyl Ketone Lithium Enolates
  作者：José Barluenga、Jorge Alonso、Francisco J. Fañanás

  DOI：10.1002/chem.200500164

  日期：2005.8.19

  derived from a formal [2+2+1] carbocyclization reaction. However, the lithium enolates of acetone and tungsten complexes furnish formal [3+2+2] carbocyclization products. In the case of alkynyl methyl ketone lithium enolates, competitive formal [2+2+1] and [3+2] carbocyclization reactions occur and 1,3-cyclopentanediol and 3-cyclopentenol derivatives are formed. Conversely, alkenyl methyl ketone lithium enolates

  β-取代的烯基卡宾配合物与甲基酮烯醇锂反应，生成不同的碳环化产物，具体取决于烯醇锂的结构，卡宾配合物的金属以及反应介质。因此，芳基和烷基甲基酮烯醇锂与乙醚中的β-取代的烯基铬和钨卡宾络合物的反应提供了由正式的[2 + 2 + 1]碳环化反应衍生的1,3-环戊二醇衍生物。但是，丙酮和钨配合物的烯醇锂提供正式的[3 + 2 + 2]碳环化产物。在炔基甲基酮烯醇锂的情况下，发生竞争性形式的[2 + 2 + 1]和[3 + 2]碳环化反应，并形成1,3-环戊二醇和3-环戊烯醇衍生物。反过来，烯基甲基酮烯醇锂在相同反应条件下与烯基碳烯配合物反应，通过正式的[4 + 3]碳环化反应形成2-环庚烯酮衍生物。最后，当反应在配位介质存在下进行时，观察到的[3 + 2]碳环化模式与所使用的甲基酮烯醇锂的性质无关。