1-trimethylsilyl-4-t-butyl-1,3-butadiyne | 84751-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-trimethylsilyl-4-t-butyl-1,3-butadiyne
• 英文别名: 5,5-Dimethylhexa-1,3-diynyl(trimethyl)silane
• CAS: 84751-19-9
• 化学式: C₁₁H₁₈Si
• 分子量: 178.349
• InChiKey: LZLCEHOXUOFMPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trimethylsilyl-4-t-butyl-1,3-butadiyne 在 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 正己烷 为溶剂， 以90%的产率得到1-trimethylsilyl-5,5-dimethyl-3-hexen-1-yne
  参考文献：
  名称：

  Hydroalumination of 1-(trimethylsilyl-1,3-diynes). Syntheses of stereodefined enynes and dienes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00343a059
• 作为产物：
  描述：

  二(三甲基甲硅烷基)乙炔 在 吡啶 、 甲基锂 、 溴 、 lithium bromide 作用下， 反应 1.25h， 生成 1-trimethylsilyl-4-t-butyl-1,3-butadiyne
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of 1-Trimethylsilyl-1,3-diynes and their Conversion into Terminal 1,3-Diynes

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1983-30250

文献信息

• Selectivity for Alkynyl or Allenyl Imidamides and Imidates in Copper-Catalyzed Reactions of Terminal 1,3-Diynes and Azides
  作者：Sourav Ghorai、Daesung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03861

  日期：2021.2.5

  Copper-catalyzed reactions of terminal 1,3-diynes with electron-deficient azides to generate either 3-alkynyl or 2,3-dienyl imidamides and imidates are described. The selectivity depends on the diyne substituents and the nucleophile that reacts with the ketenimide intermediate generated from the corresponding triazole precursor. Reactions of 1,3-diynes containing a propargylic acetate afford [3]cumulenyl

  描述了末端的1，3-二炔与缺电子的叠氮化物的铜催化反应以生成3-炔基或2，3-二烯基亚酰胺和酰亚胺。选择性取决于二炔取代基和与相应三唑前体生成的酮丁酰亚胺中间体反应的亲核试剂。含有炔丙基乙酸酯的1,3-二炔反应生成[3]枯烯基亚酰胺，而使用甲醇作为捕集剂的反应选择性生成2,3-二烯基酰亚胺。从含有均丙基羟基或胺取代基的1，3-二炔获得五元杂环。
• Zu Reaktionen disubstituierter Butadiine mit Titanocen-Komplexen
  作者：U. Rosenthal、A. Ohff、A. Tillack、W. Baumann、H. Görls

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80064-2

  日期：1994.4

  The mode of the reaction of titanocene “Cp2Ti” with disubstituted butadiynes RCCCCR′ depends strongly on the nature of the substituents R and R′. For R  R′  SiMe3 the starting butadiyne is split by titanocene to yield the dinuclear complex [Cp2Ti(CCSiMe3)]2 (1). For other symmetrically substituted (R  R′  Ph or tBu) or unsymmetrically substituted butadiynes (R  SiMe3, R′  Ph or R  SiMe3

  钛茂“ Cp 2 Ti”与二取代丁二炔RCCCCR'的反应方式在很大程度上取决于取代基R和R'的性质。对于RR'森达3的起始丁二炔是通过分裂二茂钛，得到双核配合物的[Cp 2的Ti（CCSiMe 3）] 2（1）。对于其它对称取代的（RR'pH或吨丁基）或不对称取代的butadiynes（R森达3，R'博士或R森达3，R'吨卜）的反应进行到双核配合物具有中心1,4-二取代的μ-η（1-3），η（2-4）-反式，反式丁二烯单元（“锯齿状丁二”）在两个钛中心之间（RR'=吨卜（2）; R森达3，R'吨BU（图3a）; R森达3，R' Ph（3b））。配合物2和3a通过X射线结构分析来表征。
• Rosenthal, Uwe; Pulst, Siegmar; Arndt, Perdita, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1995, vol. 50, # 3, p. 368 - 376
  作者：Rosenthal, Uwe、Pulst, Siegmar、Arndt, Perdita、Baumann, Wolfgang、Tillack, Annegret、Kempe, Rhett

  DOI：——

  日期：——
• Regioselective Reactions of 1,3-Diynes with the Titanocene Vinylidene Fragment [Cp*₂TiCCH₂]. Crystal and Molecular Structure of Cp*₂TiC(C⋮CSiMe₃)C(SiMe₃)CCH₂
  作者：Rüdiger Beckhaus、Javier Sang、Ulli Englert、Uwe Böhme

  DOI：10.1021/om960591v

  日期：1996.10.29

  The titanocene vinylidene intermediate [Cp*Ti-2=C=CH2] (6)(Cp*: C-5(CH3)5), formed by ethene or methane elimination from Cp*2TiCH2CH2C=CH2 (5) and Cp*Ti-2(CH=CH2)(CH3) (7), respectively, reacts with 1,3-diynes RC=C-C=CR (R = Me (13a), Ph(13b), SiMe(3) (13c), CMe(3) (13d)) by a [2 + 2]-cycloaddition, giving metallacyclobutenes Cp*2TiC(C=CR)=CRC=CH2 (9a-d). Using the unsymmetrical 1,3-diyne RC=CC=CR(1) (R = CMe(3), R(1) = SiMe(3) (13e)), a 9:1 mixture of the metallacyclobutenes Cp*2TiC(C=CR)=CR(1)C=CH2 (9e) and Cp*2TiC-(C=CR(1))=CRC =CH2 (9e') is formed. In all cases, exclusive formation of one regioisomer exhibiting the C=CR substituent in the alpha-position of the metallacycle is observed. The regioselectivity of the formation of 9 is attributed to the polarity of the C=C bond as well as the stereochemical conditions, proven by ab initio calculations at the Hartree-Fock (HF) level of theory with the 3-21G(*) standard basis set and molecular modeling. The X-ray structure of 9c is presented. Subsequent reactions of 9 with an excess of the titanocene intermediate 6, to form binuclear metallacycles, are not observed.
• Rosenthal, Uwe; Pulst, Siegmar; Arndt, Perdita, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1995, vol. 50, # 3, p. 377 - 384
  作者：Rosenthal, Uwe、Pulst, Siegmar、Arndt, Perdita、Baumann, Wolfgang、Tillack, Annegret、Kempe, Rhett

  DOI：——

  日期：——