chiron | 127492-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: chiron
• 英文别名: methyl (4R,6S)-4,6-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]cyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 127492-01-7
• 化学式: C₂₀H₄₀O₄Si₂
• 分子量: 400.706
• InChiKey: NXGZXWAGUBICSE-WBVHZDCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.66
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chiron 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1RS,3S,5R)-3,5-bis(t-butyldimethylsiloxy)-1-carboethoxymethyl-2-methylenecyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric total synthesis of an A-ring precursor to hormonally active 1.alpha.,25-dihydroxyvitamin D3

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00300a001
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethylsilyl vinyl ether 在 甲酸 、 (R)-(+)-1,1'-bi-2-naphthol titanium dichloride diisopropoxide 、 palladium diacetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 chiron
  参考文献：
  名称：

  电子匹配的2-吡喃酮和乙烯基醚的联萘酚-钛促进的高度对映体控制的Diels-Alder环加成反应：简化的A环前体合成具有生理活性的1α-羟基维生素D 3类固醇的流线型不对称合成

  摘要：

  双环内酯4是多种生理活性1α-羟基维生素D 3类似物的A环前体，是通过手性，非外消旋路易斯酸促进的，温和的，反电子需求的4 + 2-环加成法制得的，具有优异的收率和对映体纯度。。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78338-9

文献信息

• Lewis Acid-Promoted, Stereocontrolled, Gram Scale, Diels−Alder Cycloadditions of Electronically Matched 2-Pyrones and Vinyl Ethers:  The Critical Importance of Molecular Sieves and the Temperature of Titanium Coordination with the Pyrone
  作者：Gary H. Posner、Haiyan Dai、D. Scott Bull、Jae-Kyoo Lee、Franck Eydoux、Yuji Ishihara、William Welsh、Neil Pryor、Stan Petr

  DOI：10.1021/jo9515900

  日期：1996.1.1

  enantiocontrolled Diels-Alder cycloadditions with electron-rich vinyl ether CH(2)=CHOCH(2)-1-naphthyl and vinyl silyl ether CH(2)=CHOSiMe(2)Bu-t leading to valuable 1alpha,25-dihydroxyvitamin D(3) (calcitriol) intermediate (-)-2. Unexpectedly, two subtle variables were found to be critical for obtaining reproducibly over 90% enantioselectivities in gram scale cycloadditions: (1) the moisture content (15-17%

  （R）-（+）-Binol-钛与商业化的2-pyrone-3-羧酸甲酯配合并促进轻度，高度对映体控制的Diels-Alder环加成反应，以及富含电子的乙烯基醚CH（2）= CHOCH（2）-1-萘基和乙烯基甲硅烷基醚CH（2）= CHOSiMe（2）Bu-t导致有价值的1alpha，25-dihydroxyvitamin D（3）（calcitriol）中间体（-）-2。出乎意料的是，发现两个微妙的变量对于在克级环加成物中可重现地获得超过90％的对映选择性至关重要：（1）根据以下方法制备二元醇-钛配合物的分子筛的水分含量（最佳为15-17％） Mikami方案和（2）吡喃酮酯与二元醇-钛络合物混合的温度（最佳50摄氏度）。未取代的2-吡喃酮具有促进的，高压，区域选择性，
• A new and efficient asymmetric synthesis of an A-ring precursor to physiologically active 1.alpha.-hydroxyvitamin D3 steroids
  作者：Gary H. Posner、Jean Christophe Carry、Tizah E. N. Anjeh、Andrew N. French

  DOI：10.1021/jo00052a007

  日期：1992.12

  A highly stereocontrolled and mild Diels-Alder cycloaddition involving stereochemically matched pyrone (S)-lactate 4 and Lewis acid (-)-Pr(hfc)3 produced bicyclic lactone endo-5 via a double stereodifferentiation process. Bicyclic lactone 5 was then transformed smoothly and in high yield into phosphine oxide (-)-1, an important A-ring precursor to various physiologically active 1alpha-hydroxyvitamin D3 steroids.
• POSNER, GARY H.;KINTER, CHRIS M., J. ORG. CHEM., 55,(1990) N3, C. 3967-3969
  作者：POSNER, GARY H.、KINTER, CHRIS M.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric total synthesis of an A-ring precursor to hormonally active 1.alpha.,25-dihydroxyvitamin D3
  作者：Gary H. Posner、Chris M. Kinter

  DOI：10.1021/jo00300a001

  日期：1990.6
• Binaphthol-titanium-promoted, highly enantiocontrolled, Diels-Alder cycloadditions of electronically matched 2-pyrones and vinyl ethers: Streamlined asymmetric synthesis of an A-ring precursor to physiologically active 1α-hydroxyvitamin D3 steroids
  作者：Gary H. Posner、Franck Eydoux、J.K. Lee、D.Scott Bull

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78338-9

  日期：1994.10

  Bicyclic lactones 4, A-ring precursors to diverse physiologically active 1α-hydroxyvitamin D3 analogs, were prepared in excellent yields and enantiomeric purities via chiral, non-racemic Lewis acid-promoted, mild, inverse-electron-demand 4+2-cycloadditions.

  双环内酯4是多种生理活性1α-羟基维生素D 3类似物的A环前体，是通过手性，非外消旋路易斯酸促进的，温和的，反电子需求的4 + 2-环加成法制得的，具有优异的收率和对映体纯度。。