Synthese von substituierten Calcium-bis(disilylamiden) mittels der Transmetallierung von Zinn(II)- und Zinn(IV)-amiden
作者:Matthias Westerhausen、J�rg Greul、Hans-Dieter Hausen、Wolfgang Schwarz
DOI:10.1002/zaac.19966220804
日期:1996.8
AbstractStannylene und Stannane mit substituierten Disilylamino‐Substituenten eignen sich als Edukte für die Transmetallierungsreaktion zur Synthese von Calcium‐bis(disilylamiden). Anwendung fanden Bis[2,2,5,5‐tetramethyl‐2,5‐disilaaza‐cyclo‐pentyl]stannylen 1 und Bis[trimethylsilyl‐tris(trimethylsilyl)silylamino]stannylen 2 (monoklin, P21/c, a = 1492,6(2), b = 1705,2(2), c = 1865,3(3) pm, β = 109,03(2)º, Z = 4). Bei der Verwendung von 2 greift das destillierte Calcium allerdings nicht nur die Sn—N‐, sondern auch die NSi‐Bindung an. Ähnlich wie bei dem Quecksilber‐bis[trimethylsilyl‐tris(trimethylsilyl)silylamid] 3 beobachtet man bereits bei Tageslicht die homolytische Spaltung der SnN‐ bzw. HgN‐Bindung und die Bildung des Trimethylsilyl‐tris(trimethylsilyl)silylamino‐Radikals 5 (g = 2,00485; a(N) = 16,2G). Der heterogen geführte Zinn‐Calcium‐Austausch bei Verbindung 1 in THF führt in guten Ausbeuten zum Tris(tetrahydrofuran‐O)calcium‐bis[2,2,5,5‐tetramethyl‐2,5‐disilaaza‐cyclo‐pentanid] 4 (monoklin, P21/n, a = 1060,9(2), b = 1919,3(5), c = 1686,0(3) pm, β = 90,30(2)º, Z = 4). Auch die Stannane Men–4Sn[N(SiMe3)2]n mit n = 1 oder 2 eignen sich als Synthone zur Synthese von Bis(tetrahydrofuran‐O)calcium‐bis[bis(trimethylsilyl)amid].