在[Rh(iPr3P)2(OTf)]中添加Ph2SiH2(1)得到热不稳定的RhIII加合物[Rh(iPr3P)2(OTf)(H)(SiPh2H)](2),其分解为[Rh(iPr3P) )2(H)2(OTf)](3),释放(未观察到)亚甲
硅烷基。甲
硅烷基被1捕获,生成RhI-甲
硅烷基络合物[Rh(iPr3P)2(SiPh2OTf)]。通过加入二苯基
硅烷将络合物3转化为2,为可能的催化循环提供了基础。如标记研究所示,最后的反应不涉及RhI中间体。配合物1催化了Ph2SiH2与Ph2HSi-SiHPh2的脱氢偶联。提出了在该催化循环中涉及甲
硅烷基中间体的机理。在叔
硅烷Ph2MeSiH和PhMe2SiH的情况下,完全缺乏催化作用以及对催化循环各个步骤的研究都为该机理提供了支持。在1存在下,Ph2SiH2与
苯乙烯反应的结果取决于配合物/底物比率;在
化学计量条件下,烯烃氢化胜于氢化
硅烷化,而底物过量