1,3-bis(triisopropylsilyl)propyne | 82192-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,3-bis(triisopropylsilyl)propyne
• 英文别名: tri(propan-2-yl)-[3-tri(propan-2-yl)silylprop-1-ynyl]silane
• CAS: 82192-59-4
• 化学式: C₂₁H₄₄Si₂
• 分子量: 352.751
• InChiKey: JFDDOGUVACDNTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  130-135 °C(Press: 0.08 Torr)
• 密度：
  0.816±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  both the reagent and its lithio derivative are soluble in ether or THF.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.89
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(triisopropylsilyl)propyne 在 正丁基锂 、 氯乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (3Z,6S,8S,9E)-8-(4-methoxybenzyloxy)-7,7-dimethyl-1-(triisopropylsilyl)undeca-3,9-dien-1-yn-6-ol
  参考文献：
  名称：

  (-)-Disorazole C1的全合成

  摘要：

  抗有丝分裂天然产物地索唑 C1 于 1994 年从粘杆菌 Sorangium cellulosum 的发酵液中分离出来。我们开发了该化合物的高度收敛和立体选择性全合成，确定了其相对和绝对构型。我们合成的关键特征包括高度收敛的策略和选择性的官能团操作，可最大限度地减少敏感多烯大二内酯的分解。

  DOI：

  10.1021/ja0443068
• 作为产物：
  描述：

  1-(三异丙基硅基)-1-丙炔 在 正丁基锂 、 四亚甲基二胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,3-bis(triisopropylsilyl)propyne
  参考文献：
  名称：

  Useful synthetic reagents derived from 1-triisopropylsilylpropyne and 1,3-[triisopropylsilyl]propyne, direct, stereoselective synthesis of either or enynes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)86930-0

文献信息

• Convergent Synthesis of the E‘FGH‘ Ring Fragment of Ciguatoxin 1B via an Acetylene Cobalt Complex Strategy
  作者：Shigeyuki Takai、Minoru Isobe

  DOI：10.1021/ol0256264

  日期：2002.4.1

  [reaction: see text] A convergent synthesis of the E'FGH' ring fragment of ciguatoxin has been accomplished through (i) coupling between the E' ring-acetylide and the H' ring-aldehyde, (ii) stereoselective F ring cyclization via an acetylene cobalt complex, (iii) conversion to a carbonyl function, and (iv) reductive hydroxy-ketone cyclization to construct the G ring.

  [反应：见正文]通过（i）E'环乙炔化物和H'环醛之间的偶联，（ii）通过以下方式的立体选择性F环环化，实现了瓜瓜毒素E'FGH'环片段的聚合合成乙炔钴配合物，（iii）转化为羰基官能团，和（iv）还原性羟基-酮环化以构建G环。
• A Synthesis of (+)-Obtusenyne
  作者：Jonathan W. Burton、Andrew B. Holmes、S. Y. Mak、Neil R. Curtis、Andrew N. Payne、Miles S. Congreve、Craig L. Francis

  DOI：10.1055/s-2005-918470

  日期：——

  A synthesis of the halogenated medium-ring ether natural product (+)-obtusenyne is reported utilizing a Claisen rearrangement and an intramolecular hydrosilation as key steps.

  报告利用克莱森重排和分子内水解作为关键步骤，合成了卤代中环醚天然产物(+)-obtusenyne。
• Synthesis of (+)-Obtusenyne
  作者：S. Y. Frankie Mak、Neil R. Curtis、Andrew N. Payne、Miles S. Congreve、Andrew J. Wildsmith、Craig L. Francis、John E. Davies、Sofia I. Pascu、Jonathan W. Burton、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1002/chem.200701567

  日期：2008.3.17

  An enantioselective synthesis of the halogenated medium-ring ether natural product (+)-obtusenyne is reported which uses the ring expansion of a seven-membered ketene acetal by means of a Claisen rearrangement to construct the core nine-membered oxygen heterocycle. The trans substituents across the ether linkage were established by using a transition-metal-catalyzed intramolecular hydrosilation reaction

  据报道，对卤化的中环醚天然产物（+）-ob烯炔的对映选择性合成是通过克莱森重排利用七元乙烯酮缩醛的扩环来构建核心的九元氧杂环。通过使用环外环烯醇醚的过渡金属催化的分子内硅氢化反应，建立了跨醚键的反式取代基。另外，据报道由2-脱氧-D-核糖正式合成对-奥布他汀。突出了有关中环氧杂环的化学反应的许多有趣的观点。
• Total Synthesis of (+)-Brasilenyne. Application of an Intramolecular Silicon-Assisted Cross-Coupling Reaction
  作者：Scott E. Denmark、Shyh-Ming Yang

  DOI：10.1021/ja0466863

  日期：2004.10.1

  3-cis,cis diene unit was accomplished with a tandem ring-closing metathesis/silicon-assisted intramolecular cross-coupling reaction. In addition, a key propargylic stereogenic center was created through a novel, highly diastereoselective ring opening of a 1,3-dioxolanone promoted by TiCl(4). This reaction proceeded through an oxocarbenium ion intermediate and the asymmetric induction was fully controlled

  (+)-brasilenyne (1) 的第一个对映选择性全合成已在 19 个线性步骤中实现，1-(S)-苹果酸的总产率为 5.1%。包含 1,3-cis,cis 二烯单元的 oxonin 核心的构建是通过串联闭环复分解/硅辅助分子内交叉偶联反应完成的。此外，一个关键的炔丙基立体中心是通过由 TiCl(4) 促进的 1,3-二氧戊环的新型、高度非对映选择性环开口创建的。该反应通过氧代碳正离子中间体进行，不对称诱导完全由 l-苹果酸残基控制。C(8) 立体中心由试剂控制的不对称烯丙基硼化设置。
• Intramolecular Silicon-Assisted Cross-Coupling:  Total Synthesis of (+)-Brasilenyne
  作者：Scott E. Denmark、Shyh-Ming Yang

  DOI：10.1021/ja028936q

  日期：2002.12.1

  The first, total synthesis of (+)-brasilenyne (1) has been achieved in 19 steps from l-(S)-malic acid. The key elements of this approach are a highly diastereoselective ring-opening of a 1,3-dioxolanone with bis(trimethylsilyl)acetylene) promoted by TiCl4 to set a propargylic stereocenter and the successful application of the sequential ring closing metathesis/silicon-assisted intramolecular cross-coupling

  首先，(+)-brasilenyne (1) 的全合成是在 19 个步骤中从 l-(S)-苹果酸实现的。这种方法的关键要素是由 TiCl4 促进的 1,3-二氧戊环酮与双（三甲基甲硅烷基）乙炔的高度非对映选择性开环以设置炔丙基立体中心以及顺序闭环复分解/硅辅助分子内的成功应用用于构建 1 的 oxonin 核心结构的交叉偶联反应。