(E)-methyl 3-styrylthiophene-2-carboxylate | 1332980-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: (E)-methyl 3-styrylthiophene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 3-[(E)-2-phenylethenyl]thiophene-2-carboxylate
• CAS: 1332980-81-0
• 化学式: C₁₄H₁₂O₂S
• 分子量: 244.314
• InChiKey: RSIWZSZBWOGKSP-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  54.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-氨基-2-噻吩甲酸甲酯 在 tetrafluoroboric acid 、 palladium diacetate 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-methyl 3-styrylthiophene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用重氮盐通过钯催化的CC键形成反应将噻吩和苯并[ b ]噻吩部分的3位官能化

  摘要：

  2-甲酯基噻吩-3-重氮四氟硼酸盐的钯催化的松田-的Heck和Suzuki-Miyaura交叉偶联1进行到合成一系列在β位官能噻吩衍生物。使用乙酸钯[Pd（OAc）2 ]，一种无配体的钯催化剂，无碱，在室温下，好氧条件下，反应时间短的情况下，可获得良好或优异的交叉偶联产物收率。重氮化和交叉偶联的序列也可以在一锅法中进行，从而避免了噻吩并重氮盐衍生物的分离。此外，2-甲氧基羰基苯并[ b ]噻吩-3-重氮四氟硼酸盐8 通过应用相同的Suzuki-Miyaura优化反应条件也可以有效地芳基化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100226

文献信息

• Ru-Catalyzed (<i>E</i>)-Specific <i>ortho</i>-C–H Alkenylation of Arenecarboxylic Acids by Coupling with Alkenyl Bromides
  作者：Zhiyong Hu、Florian Belitz、Guodong Zhang、Florian Papp、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00956

  日期：2021.5.7

  alkenyl bromides, (E)-configured vinyl arenes or dienes are formed exclusively. Mechanistic studies show that this selectivity is achieved because the (E)-configured alkenyl bromides undergo a smooth coupling, whereas the (Z)-isomers are rapidly eliminated with the formation of alkynes.

  在[对-异丙基）RuCl 2 ] 2的存在下，（E）-构型的烯基溴化物与芳族羧酸盐偶合形成邻-乙烯基苯甲酸。这种C–H乙烯基化无需任何活化的膦配体就可以高产率进行，并且具有出色的官能团耐受性。从烯基溴化物的常见（E / Z）混合物开始，仅形成（E）构型的乙烯基芳烃或二烯。机理研究表明，实现这种选择性的原因是，（E）-构型的烯基溴化物经历了平滑的偶联，而（Z异构体会随着炔烃的形成而迅速消除。
• Gold catalyzed Heck-coupling of arenediazonium <i>o</i>-benzenedisulfonimides
  作者：Margherita Barbero、Stefano Dughera

  DOI：10.1039/c7ob02624b

  日期：——

  Diazonium salts, and precisely arenediazonium o-benzenedisulfonimides, have been used for the first time as efficient electrophilic partners in gold catalyzed Heck-coupling reactions. The synthetic protocol was general, easy and gave the target products in satisfactory yields. Mechanistic insights revealed the fundamental roles of the o-benzenedisulfonimide anion as an electron transfer agent thath promotes

  在金催化的Heck偶联反应中，重氮盐和精确的芳构氮杂邻苯二磺酸亚胺盐已被首次用作有效的亲电子伙伴。合成方案通用，容易，并以令人满意的产率得到目标产物。机械学的见解揭示了邻苯二磺酰亚胺阴离子作为电子转移剂的基本作用，该电子转移剂促进不需要光催化剂或外部氧化剂存在的自由基途径。
• Selective Arylation and Vinylation at the α Position of Vinylarenes
  作者：Yinjun Zou、Liena Qin、Xinfeng Ren、Yunpeng Lu、Yongxin Li、Jianrong (Steve) Zhou

  DOI：10.1002/chem.201203646

  日期：2013.3.4

  styrene and vinylarenes, the aryl and vinyl groups routinely insert at the β position. However, selective insertion at the α position has been very rare. Herein, we provide a missing piece in the palette of Heck reaction, which gave >20:1 α selectivity. The key to our success is a new ferrocene 1,1′‐bisphosphane (dnpf) that carries 1‐naphthyl groups. Our mechanistic studies revealed that the high α selectivity

  在苯乙烯和乙烯基芳烃的分子间Heck反应中，芳基和乙烯基通常插入β位置。然而，在α位置的选择性插入非常罕见。在这里，我们在Heck反应的调色板中提供了一个缺失的片段，该片段给出了> 20：1的α选择性。我们成功的关键是带有1-萘基的新型二茂铁1,1'-双膦（dnpf）。我们的机理研究表明，较高的α选择性部分归因于dnpf的空间效应。dnpf的刚性和庞大的1-萘基在空间上不利于β插入。
• Rhodium-Catalyzed C3-Selective Alkenylation of Substituted Thiophene-2-carboxylic Acids and Related Compounds
  作者：Tomonori Iitsuka、Petra Schaal、Koji Hirano、Tetsuya Satoh、Carsten Bolm、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/jo4011969

  日期：2013.7.19

  thiophene-2-carboxylic acids can be achieved effectively via rhodium/silver-catalyzed oxidative coupling with alkenes, unaccompanied by decarboxylation. A wide range of substrates including brominated thiophenecarboxylic acids and furan-2-carboxylic acids can be employed together with styrenes as well as acrylates. The present catalyst system is also applicable to ortho-alkenylation of benzoic acids.

  噻吩-2-羧酸的区域选择性C3-烯基化反应可通过铑/银催化的与烯烃的氧化偶联而有效地实现，而脱羧反应则不伴随而来。包括溴化噻吩羧酸和呋喃-2-羧酸在内的多种底物可以与苯乙烯以及丙烯酸酯一起使用。本催化剂体系也可用于苯甲酸的正链烯基化。
• Functionalization of the 3-Position of Thiophene and Benzo[b]thiophene Moieties by Palladium-Catalyzed CC Bond Forming Reactions using Diazonium Salts
  作者：Mónica Raduán、Joaquim Padrosa、Anna Pla-Quintana、Teodor Parella、Anna Roglans

  DOI：10.1002/adsc.201100226

  日期：2011.8

  Matsuda–Heck and Suzuki–Miyaura cross-couplings of 2-methoxycarbonylthiophene-3-diazonium tetrafluoroborate 1 were performed to synthesize a series of thiophene derivatives functionalized in the β-position. Good to excellent yields of the cross-coupling products were obtained using palladium acetate [Pd(OAc)2], a ligandless palladium catalyst, without a base, at room temperature, under aerobic conditions and with

  2-甲酯基噻吩-3-重氮四氟硼酸盐的钯催化的松田-的Heck和Suzuki-Miyaura交叉偶联1进行到合成一系列在β位官能噻吩衍生物。使用乙酸钯[Pd（OAc）2 ]，一种无配体的钯催化剂，无碱，在室温下，好氧条件下，反应时间短的情况下，可获得良好或优异的交叉偶联产物收率。重氮化和交叉偶联的序列也可以在一锅法中进行，从而避免了噻吩并重氮盐衍生物的分离。此外，2-甲氧基羰基苯并[ b ]噻吩-3-重氮四氟硼酸盐8 通过应用相同的Suzuki-Miyaura优化反应条件也可以有效地芳基化。