N-((1S,5S,6R)-5,6-bis{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}cyclohex-2-en-1-yl)-2,2,2-trichloroacetamide | 396100-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N-((1S,5S,6R)-5,6-bis{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}cyclohex-2-en-1-yl)-2,2,2-trichloroacetamide
• 英文别名: N-[(1S,5S,6R)-5,6-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]cyclohex-2-en-1-yl]-2,2,2-trichloroacetamide
• CAS: 396100-81-5
• 化学式: C₂₀H₃₈Cl₃NO₃Si₂
• 分子量: 503.057
• InChiKey: IKLCIXFBPKFHJQ-HRCADAONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.58
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((1S,5S,6R)-5,6-bis{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}cyclohex-2-en-1-yl)-2,2,2-trichloroacetamide 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以93%的产率得到N-((1R,2S,3R,4S,6S)-3,4-bis{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-2-yl)-2,2,2-trichloroacetamide
  参考文献：
  名称：

  手性锂酰胺碱介导的中环己烯氧化物的重排：氨基和叠氮基环己烯醇的不对称合成。

  摘要：

  已经探索了两种不同的用于合成含氨基和叠氮基的环己醇的手性锂酰胺基途径。第一个策略涉及非对映选择性制备新型内消旋叠氮基环己烯氧化物及其随后使用手性碱的对映选择性重排。用这种方法，证明了二苯基膦酰基氮保护基是最佳的，并获得了47-68％ee的叠氮基环己烯醇。特别值得注意的是在氮丙啶存在的情况下环氧化物平滑重排成烯丙醇：在优化的手性碱条件下，氮丙啶基本不受影响。还研究了引入氨基官能团的第二种更直接的策略：（1S，4R，5S）-和（1R，4R，5S）-4,5-双（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）环己-2-烯醇，

  DOI：

  10.1039/b210608f
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R,5S)-4,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enol 在 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 N-((1S,5S,6R)-5,6-bis{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}cyclohex-2-en-1-yl)-2,2,2-trichloroacetamide
  参考文献：
  名称：

  手性锂酰胺碱介导的中环己烯氧化物的重排：氨基和叠氮基环己烯醇的不对称合成。

  摘要：

  已经探索了两种不同的用于合成含氨基和叠氮基的环己醇的手性锂酰胺基途径。第一个策略涉及非对映选择性制备新型内消旋叠氮基环己烯氧化物及其随后使用手性碱的对映选择性重排。用这种方法，证明了二苯基膦酰基氮保护基是最佳的，并获得了47-68％ee的叠氮基环己烯醇。特别值得注意的是在氮丙啶存在的情况下环氧化物平滑重排成烯丙醇：在优化的手性碱条件下，氮丙啶基本不受影响。还研究了引入氨基官能团的第二种更直接的策略：（1S，4R，5S）-和（1R，4R，5S）-4,5-双（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）环己-2-烯醇，

  DOI：

  10.1039/b210608f

文献信息

• Chiral base route to cyclic polyols: asymmetric synthesis of aminodeoxyconduritols and conduritol F
  作者：Simon E de Sousa、Peter O'Brien、Christopher D Pilgram

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01706-3

  日期：2001.11

  A chiral base route from a meso cyclohexene oxide to an allylic alcohol provides key intermediates for the synthesis of cyclic polyols. A Mitsunobu approach and an Overman rearrangement approach transform allylic alcohols into some aminodeoxyconduritols (95% ee). Elaboration of a chiral enone (89% ee) via (i) α-hydroxylation and (ii) stereoselective reduction completes a high yielding synthesis of

  从内消旋环己烯氧化物到烯丙基醇的手性碱途径为合成环状多元醇提供了关键的中间体。Mitsunobu方法和Overman重排方法可将烯丙醇转化为某些氨基脱氧Condururitols（95％ee）。通过（i）α-羟基化和（ii）立体选择性还原对手性烯酮（89％ee）进行精制完成了高产率的conduritol F的四乙酸酯合成。