(SiR)-1-phenyl-1-sila-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene | 685087-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (SiR)-1-phenyl-1-sila-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
• 英文别名: (1R)-1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-1-benzosiline
• CAS: 685087-82-5
• 化学式: C₁₅H₁₆Si
• 分子量: 224.378
• InChiKey: NMNUXTVNXFVOAA-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (SiR)-1-phenyl-1-sila-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene 在 氯 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.05h， 以99%的产率得到(SiS)-1-chloro-1-phenyl-1-sila-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  一种合成具有硅中心手性的高度对映异构体富集的环状硅烷的收敛方法

  摘要：

  已经开发了一种制备简单的方法，该方法允许将含硅碳环组装为非对映异构体的混合物，而硅是立体信息的唯一中心。手性环状硅烷的一步构建是通过等摩尔量的二溴化物和手性改性的二氯硅烷在 Barbier 条件下反应实现的，从而可以获得几种单官能化的 1-sila-1,2,3,4-tetrahydronaphthalenes 和相应的菲衍生物. 3-(2-溴芳基)丙基溴以及二氯硅烷的简便大规模合成已经被阐述。这种高度收敛的方法依赖于新型 (-)-薄荷氧基取代的二氯硅烷，它具有手性助剂，用于随后的光学拆分。这些对映体纯二氯硅烷是对具有硅中心手性的硅烷的通用模块化一步方法的有用构建块，因为该策略避免了文献中报道的线性序列。已对 1-苯基-1-sila-1,2,3,4-四氢萘衍生物的光学分辨率进行了示例性优化，并通过 X 射线晶体学确定了绝对构型。手性助剂通过简单的还原进行立体定向置换，从而提供高度对映体富集的硅烷

  DOI：

  10.1055/s-2003-42477
• 作为产物：
  描述：

  (SiRS)-1-(1R,2S,5R)-menthoxy-1-phenyl-1-sila-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到(SiR)-1-phenyl-1-sila-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  一种合成具有硅中心手性的高度对映异构体富集的环状硅烷的收敛方法

  摘要：

  已经开发了一种制备简单的方法，该方法允许将含硅碳环组装为非对映异构体的混合物，而硅是立体信息的唯一中心。手性环状硅烷的一步构建是通过等摩尔量的二溴化物和手性改性的二氯硅烷在 Barbier 条件下反应实现的，从而可以获得几种单官能化的 1-sila-1,2,3,4-tetrahydronaphthalenes 和相应的菲衍生物. 3-(2-溴芳基)丙基溴以及二氯硅烷的简便大规模合成已经被阐述。这种高度收敛的方法依赖于新型 (-)-薄荷氧基取代的二氯硅烷，它具有手性助剂，用于随后的光学拆分。这些对映体纯二氯硅烷是对具有硅中心手性的硅烷的通用模块化一步方法的有用构建块，因为该策略避免了文献中报道的线性序列。已对 1-苯基-1-sila-1,2,3,4-四氢萘衍生物的光学分辨率进行了示例性优化，并通过 X 射线晶体学确定了绝对构型。手性助剂通过简单的还原进行立体定向置换，从而提供高度对映体富集的硅烷

  DOI：

  10.1055/s-2003-42477

文献信息

• On the Mechanism of the Reductive Metallation of Asymmetrically Substituted Silyl Chlorides
  作者：Martin Oestreich、Gertrud Auer、Manfred Keller

  DOI：10.1002/ejoc.200400622

  日期：2005.1

  investigation of the stereochemical course of the reductive metallation of silyl chlorides with silicon-centred chirality has revealed two major events which are detrimental to stereoselection during silyl anion formation: (1) chloride-induced racemisation of silyl chlorides and (2) nonstereoselective formal dimerisation during metallation providing the corresponding disilane. In control experiments, the stereochemical

  对具有以硅为中心手性的甲硅烷基氯还原金属化的立体化学过程的研究揭示了在甲硅烷基阴离子形成过程中对立体选择有害的两个主要事件：（1）氯离子诱导的氯硅烷外消旋化和（2）非立体选择性形式二聚化在金属化过程中提供相应的乙硅烷。在对照实验中，这些过程的立体化学过程已被独立验证，用于对映体富集的环状氯硅烷 (SiS)-7a (R = H, er ⩾ 88:12) 的还原金属化。对 (SiS)-7a 的几种相关衍生物的筛选导致了空间位阻的氯硅烷 (SiR)-7c（R = iPr，er ⩾ 94:6），它显示了一些独特的特征。这种结构修饰可防止氯化锂引起的外消旋化 (T < -40 °C) 以及二聚化 (T < -100 °C) 从而允许通过用硅对氯硅烷进行还原金属化来生成第一代不对称取代的甲硅烷基阴离子 (SiS)-8c (er = 74:26) -中心手性。此外，通过氯化 [(SiS)-9c (SiR)-7c]
• Kinetic Resolution of Chiral Secondary Alcohols by Dehydrogenative Coupling with Recyclable Silicon-Stereogenic Silanes
  作者：Sebastian Rendler、Gertrud Auer、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.200502631

  日期：2005.11.25
• ?True? Chirality Transfer from Silicon to Carbon: Asymmetric Amplification in a Reagent-Controlled Palladium-Catalyzed Hydrosilylation
  作者：Martin Oestreich、Sebastian Rendler

  DOI：10.1002/anie.200462355

  日期：2005.3.4
• A Convergent Method for the Synthesis of Highly Enantiomerically Enriched Cyclic Silanes with Silicon-Centered Chirality
  作者：Martin Oestreich、Ulrike K. Schmid、Gertrud Auer、Manfred Keller

  DOI：10.1055/s-2003-42477

  日期：——

  1-sila-1,2,3,4-tetrahydronaphthalenes and a corresponding phenanthrene derivative. Facile large scale syntheses of 3-(2-bromoaryl)propyl bromides as well as dichlorosilanes have been elaborated. This highly convergent methodology relies on the novel (-)-menthyl-oxy-substituted dichlorosilanes, which have the chiral auxiliary for the subsequent optical resolution installed. These enantiopure dichlorosilanes

  已经开发了一种制备简单的方法，该方法允许将含硅碳环组装为非对映异构体的混合物，而硅是立体信息的唯一中心。手性环状硅烷的一步构建是通过等摩尔量的二溴化物和手性改性的二氯硅烷在 Barbier 条件下反应实现的，从而可以获得几种单官能化的 1-sila-1,2,3,4-tetrahydronaphthalenes 和相应的菲衍生物. 3-(2-溴芳基)丙基溴以及二氯硅烷的简便大规模合成已经被阐述。这种高度收敛的方法依赖于新型 (-)-薄荷氧基取代的二氯硅烷，它具有手性助剂，用于随后的光学拆分。这些对映体纯二氯硅烷是对具有硅中心手性的硅烷的通用模块化一步方法的有用构建块，因为该策略避免了文献中报道的线性序列。已对 1-苯基-1-sila-1,2,3,4-四氢萘衍生物的光学分辨率进行了示例性优化，并通过 X 射线晶体学确定了绝对构型。手性助剂通过简单的还原进行立体定向置换，从而提供高度对映体富集的硅烷