(1'R,2R,4R)-4-<<(tert-Butyldiphenylsilyl)oxy>methyl>-2-(1,2-dihydroxyethyl)-1,3-dioxolane | 161469-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1'R,2R,4R)-4-<<(tert-Butyldiphenylsilyl)oxy>methyl>-2-(1,2-dihydroxyethyl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: (1R)-1-[(2R,4R)-4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-1,3-dioxolan-2-yl]ethane-1,2-diol
• CAS: 161469-32-5
• 化学式: C₂₂H₃₀O₅Si
• 分子量: 402.563
• InChiKey: BMJTYCSMASGOPR-DUXKGJEZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'R,2R,4R)-4-<<(tert-Butyldiphenylsilyl)oxy>methyl>-2-(1,2-dihydroxyethyl)-1,3-dioxolane 在 ruthenium(IV) oxide sodium periodate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2R,4R)-4-<<(tert-Butyldiphenylsilyl)oxy>methyl>-1,3-dioxolane-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of L-Dioxolane Nucleosides and Related Chemistry

  摘要：

  (+)-L-或(+)-(2R,4S)-1-[4-(羟甲基)-1,3-二氧戊环-2-基]-5-氟尿嘧啶（25）和其他新型1,3-二氧戊环核苷已被合成。2-甲氧基-4-[[(叔丁基二苯基硅基)氧基]甲基]-1,3-二氧戊环（23）或2-甲基-1,3-二氧戊环（9）与硅化的α-氟尿嘧啶、胸腺嘧啶、胞嘧啶和5-氯胞嘧啶在TMSOTf的存在下偶联，得到相应的1,3-二氧戊环核苷。这些核苷在某些反应条件下分解并重排为开环产物。发现5-氟尿嘧啶核苷（12和25）比胸腺嘧啶或胞嘧啶衍生物（10、13和16）相对更稳定。化合物24中1,3-二氧戊环部分的庞大保护基团（TBDPS）也可能为1,3-二氧戊环核苷的稳定性做出贡献。这些新型1,3-二氧戊环核苷和开环产物的结构已通过NMR光谱确定，并讨论了分解和重排到开环产物的机制。

  DOI：

  10.1021/jo00111a012
• 作为产物：
  描述：

  (1'R,2R,4R)-4-<<(tert-Butyldiphenylsilyl)oxy>methyl>-2-(2-O-benzoyl-1-hydroxyethyl)-1,3-dioxolane 在 氨 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以72%的产率得到(1'R,2R,4R)-4-<<(tert-Butyldiphenylsilyl)oxy>methyl>-2-(1,2-dihydroxyethyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of L-Dioxolane Nucleosides and Related Chemistry

  摘要：

  (+)-L-或(+)-(2R,4S)-1-[4-(羟甲基)-1,3-二氧戊环-2-基]-5-氟尿嘧啶（25）和其他新型1,3-二氧戊环核苷已被合成。2-甲氧基-4-[[(叔丁基二苯基硅基)氧基]甲基]-1,3-二氧戊环（23）或2-甲基-1,3-二氧戊环（9）与硅化的α-氟尿嘧啶、胸腺嘧啶、胞嘧啶和5-氯胞嘧啶在TMSOTf的存在下偶联，得到相应的1,3-二氧戊环核苷。这些核苷在某些反应条件下分解并重排为开环产物。发现5-氟尿嘧啶核苷（12和25）比胸腺嘧啶或胞嘧啶衍生物（10、13和16）相对更稳定。化合物24中1,3-二氧戊环部分的庞大保护基团（TBDPS）也可能为1,3-二氧戊环核苷的稳定性做出贡献。这些新型1,3-二氧戊环核苷和开环产物的结构已通过NMR光谱确定，并讨论了分解和重排到开环产物的机制。

  DOI：

  10.1021/jo00111a012

文献信息

• Synthesis of L-Dioxolane Nucleosides and Related Chemistry
  作者：Chengyi Liang、Doo Won Lee、M. Gary Newton、Chung K. Chu

  DOI：10.1021/jo00111a012

  日期：1995.3

  (+)-L- or (+)-(2R,4S)-1-[4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolan-2-yl]-5-fluorouracil (25) and other novel classes of 1,3-dioxolane nucleosides have been synthesized. Coupling of 2-methoxy-4-[[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]methyl]-1,3-dioxolane (23) or 2-methyl-1,3-dioxolane (9) with silylated g-fluorouracil, thymine, cytosine, and 5-chlorocytosine in the presence of TMSOTf gave the corresponding 1,3-dioxolane nucleosides. These nucleosides were decomposed and rearranged to the ring-opened products in certain reaction conditions. It was found that 5-fluorouricil nucleosides (12 and 25) were relatively more stable than the thymine or cytosine derivatives (10, 13, and 16). Bulky protecting group (TBDPS) at the 1,3-dioxolane moiety in compound 24 may also contribute the stability to the 1,3-dioxolane nucleosides. The structures of these novel 1,3-dioxolane nucleosides and ring-opened products have been assigned by NMR spectra, and the mechanisms of decomposition and rearrangement to the ring opened products were discussed.

  (+)-L-或(+)-(2R,4S)-1-[4-(羟甲基)-1,3-二氧戊环-2-基]-5-氟尿嘧啶（25）和其他新型1,3-二氧戊环核苷已被合成。2-甲氧基-4-[[(叔丁基二苯基硅基)氧基]甲基]-1,3-二氧戊环（23）或2-甲基-1,3-二氧戊环（9）与硅化的α-氟尿嘧啶、胸腺嘧啶、胞嘧啶和5-氯胞嘧啶在TMSOTf的存在下偶联，得到相应的1,3-二氧戊环核苷。这些核苷在某些反应条件下分解并重排为开环产物。发现5-氟尿嘧啶核苷（12和25）比胸腺嘧啶或胞嘧啶衍生物（10、13和16）相对更稳定。化合物24中1,3-二氧戊环部分的庞大保护基团（TBDPS）也可能为1,3-二氧戊环核苷的稳定性做出贡献。这些新型1,3-二氧戊环核苷和开环产物的结构已通过NMR光谱确定，并讨论了分解和重排到开环产物的机制。