(Me3SiCH2Cu)4 | 48003-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Me3SiCH2Cu)4
• 英文别名: Copper(1+) (trimethylsilyl)methanide；copper(1+);methanidyl(trimethyl)silane
• CAS: 48003-18-5
• 化学式: 4C₄H₁₁Si*4Cu
• 分子量: 603.051
• InChiKey: JVOZRHPCDNOMSQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 (Me3SiCH2Cu)4 以 四氢呋喃 为溶剂， 以65%的产率得到copper(I) (4-((2,6-diisopropylphenyl)imino)pent-2-en-2-yl)(2-isopropyl-6-((phenylthio)methyl)phenyl)amide
  参考文献：
  名称：

  硫醚取代基对 β-二酮亚胺-Cu(I) 配合物 O2 反应性的影响：探讨蛋氨酸配体在铜单加氧酶中的作用

  摘要：

  多巴胺 β-单加氧酶 (DbetaM) 和肽基甘氨酸 α-羟基化单加氧酶 (PHM) 对双氧的活化被假定发生在由两个组氨酸咪唑和一个甲硫氨酸硫醚连接的铜位点，这是不寻常的，因为这种硫醚连接不存在于其他 O2 激活铜蛋白。为了评估硫醚配体在 DbetaM 和 PHM 的 O2 活化中的可能作用，合成了两个新的配体，包括具有硫醚取代基的 beta-diketiminates，并分离出 Cu(I) 和 Cu(II) 配合物。Cu(II) 化合物是单体并表现出分子内硫醚配位。虽然 Cu(I) 配合物在固态下表现出多核拓扑，但变温 1H NMR 研究表明溶液中存在平衡，可能包括具有由 DFT 计算在结构上定义的分子内硫醚配位的单体。Cu(I) 配合物溶液的低温氧化产生稳定的 1:1 Cu/O2 加合物，在结合实验和理论研究的基础上，采用侧向“eta(2)”结构，Cu-硫醚键可忽略不计和显着的过氧铜 (III)

  DOI：

  10.1021/ja057745v

文献信息

• Copper Chemistry of β-Diketiminate Ligands:  Monomer/Dimer Equilibria and a New Class of Bis(μ-oxo)dicopper Compounds
  作者：Douglas J. E. Spencer、Anne M. Reynolds、Patrick L. Holland、Brian A. Jazdzewski、Carole Duboc-Toia、Laurent Le Pape、Seiji Yokota、Yoshimitsu Tachi、Shinobu Itoh、William B. Tolman

  DOI：10.1021/ic020369k

  日期：2002.12.1

  silence, diagnostic UV-vis absorption data, and O-isotope-sensitive resonance Raman spectroscopic features. The structural features of the compounds [LCuCl](2) and LCu(MeCN) as well as the proclivity to form bis(mu-oxo)dicopper products upon oxygenation of the Cu(I) complexes are compared to data previously reported for complexes of more sterically hindered beta-diketiminate ligands (Aboelella, N. W.;

  制备了一系列具有一系列取代模式的各种β-二酮基配体（L（-））的一系列Cu（I）和Cu（II）配合物，并通过光谱，电化学以及在某些情况下通过X-进行了表征射线晶体学方法。具体而言，对通式[LCuCl]（2）的配合物进行结构表征，并通过溶液的EPR光谱，以及在一种情况下，通过对粉末样品进行可变温度SQUID磁化测量，评估其磁性能。紫外可见光谱表明在高于-55摄氏度的温度下溶液中可逆解离为三配位单体LCuCl.Cu（I）络合物LCu（MeCN）表现出可逆性Cu（I）/ Cu（II）氧化还原对与E（1 / 2）相对于NHE（循环伏安法，MeCN溶液）的+300至+520 mV之间的值。这些配合物与O（2）具有高度反应性，产生的中间体根据其EPR沉默，诊断性UV-vis吸收数据和O-同位素敏感被确定为中性双（mu-oxo）双金属配合物的稀有实例共振拉曼光谱特征。将化合物[LCuCl]（2）和LCu
• Electronic tuning of β-diketiminate ligands with fluorinated substituents: effects on the O₂-reactivity of mononuclear Cu(<scp>i</scp>) complexes
  作者：Lyndal M. R. Hill、Benjamin F. Gherman、Nermeen W. Aboelella、Christopher J. Cramer、William B. Tolman

  DOI：10.1039/b609939d

  日期：——

  Copper(i) complexes with the beta-diketiminate ligands HCC(R)N(Dipp)}C(R')N(Dipp)}(-) (Dipp = C(6)H(3)(i)Pr(2-)2,6; L(1), R = CF(3), R' = CH(3); L(2), R = R' = CF(3)) have been isolated and fully characterized. On the basis of X-ray structural comparisons with the previously reported complex LCu(CH(3)CN) (L = HCC(CH(3))N(Dipp)}(2)(-)), the ligand environments at the copper centers in the analogous

  铜（i）与β-二酮配体HC C（R）N（Dipp）} C（R'）N（Dipp）}（-）的络合物（Dipp = C（6）H（3）（i） Pr（2-）2,6; L（1），R = CF（3），R'= CH（3）; L（2），R = R'= CF（3））已被隔离并充分表征。在与先前报道的复杂LCu（CH（3）CN）（L = HC C（CH（3））N（Dipp）}（2）（-））的X射线结构比较的基础上，配体环境在与L（1）和L（2）相似的腈加成物中的铜中心处施加相似的空间要求。L（1）Cu（CH（3）CN）在低温下与O（2）瞬间反应形成热不稳定的中间体，在977 cm（-1）（928 cm（-1） （18）O（2）），与与LCu（O（2））的侧面协调相关的过氧OO延伸相符。但是，即使在室温下，L（2）Cu（CH（3）CN）也不会对O（2）反应。对腈加合物的氧化还原电势和一氧化碳加合物的CO拉伸
• A new class of organocopper and organocuprate compounds derived from copper(I) arenethiolates
  作者：D. Martin Knotter、David M. Grove、Wilberth J. J. Smeets、Anthony L. Spek、Gerard Van Koten

  DOI：10.1021/ja00035a036

  日期：1992.4

  Organometallic reagents (ZR; Z=Li, Mg, or Cu; R=Me, CH 2 SiMe 3 , or C 6 H 2 Me 3 -2,4,6) react with copper arenethiolates ([CuSAr] 3 ; SAr=SC 6 H 3 (CH(R')NMe 2 )-2-R''-3 (1, R'=R''=H; 2, R'=Me and R''=H (R-configuration); 3, R'=H and R«=Cl) to give well defined neutral species that have been isolated and characterized both in solution (mol wt determination by cryoscopy and microwave titration, both

  有机金属试剂（ZR；Z=Li、Mg 或 Cu；R=Me、CH 2 SiMe 3 或 C 6 H 2 Me 3 -2,4,6）与芳烃硫醇铜（[CuSAr] 3 ；SAr=SC 6 H 3 (CH(R')NMe 2 )-2-R''-3 (1，R'＝R''＝H；2，R'＝Me且R''＝H(R-构型)； 3, R'=H 和 R«=Cl) 得到明确定义的中性物质，这些物质已在溶液（通过低温和微波滴定法测定摩尔重量，在苯和 1 H NMR 中）和固体中分离和表征X射线晶体学状态
• Effects of Thioether Substituents on the O₂ Reactivity of β-Diketiminate−Cu(I) Complexes:  Probing the Role of the Methionine Ligand in Copper Monooxygenases
  作者：Nermeen W. Aboelella、Benjamin F. Gherman、Lyndal M. R. Hill、John T. York、Nicole Holm、Victor G. Young、Christopher J. Cramer、William B. Tolman

  DOI：10.1021/ja057745v

  日期：2006.3.1

  Cu-thioether bonding and significant peroxo-Cu(III) character. In contrast to previously reported findings with related ligands lacking the thioether group, however (cf., Aboelella; et al. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 16896), purging the solutions of the thioether-containing adducts with argon results in conversion to bis(mu-oxo)dicopper(III) species. A role for the thioether in promoting loss of O2

  多巴胺 β-单加氧酶 (DbetaM) 和肽基甘氨酸 α-羟基化单加氧酶 (PHM) 对双氧的活化被假定发生在由两个组氨酸咪唑和一个甲硫氨酸硫醚连接的铜位点，这是不寻常的，因为这种硫醚连接不存在于其他 O2 激活铜蛋白。为了评估硫醚配体在 DbetaM 和 PHM 的 O2 活化中的可能作用，合成了两个新的配体，包括具有硫醚取代基的 beta-diketiminates，并分离出 Cu(I) 和 Cu(II) 配合物。Cu(II) 化合物是单体并表现出分子内硫醚配位。虽然 Cu(I) 配合物在固态下表现出多核拓扑，但变温 1H NMR 研究表明溶液中存在平衡，可能包括具有由 DFT 计算在结构上定义的分子内硫醚配位的单体。Cu(I) 配合物溶液的低温氧化产生稳定的 1:1 Cu/O2 加合物，在结合实验和理论研究的基础上，采用侧向“eta(2)”结构，Cu-硫醚键可忽略不计和显着的过氧铜 (III)