2,3,5,6,7,7a,8,9,9a,9b-decahydro-2,9b-epithio-7a-methyl-3-oxo-1H-cyclopentaquinolizine | 144633-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: 2,3,5,6,7,7a,8,9,9a,9b-decahydro-2,9b-epithio-7a-methyl-3-oxo-1H-cyclopentaquinolizine
• CAS: 144633-15-8
• 化学式: C₁₂H₁₇NOS
• 分子量: 223.339
• InChiKey: PFFKRIVLPUOTDN-NKSVPSKWSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.6±31.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.24
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  20.31
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6,7,7a,8,9,9a,9b-decahydro-2,9b-epithio-7a-methyl-3-oxo-1H-cyclopentaquinolizine 在 molybdenum hexacarbonyl 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 16.0h， 以73%的产率得到7a-methyl-1,2,5,6,7,7a,8,9-octahydro-3H-cyclopentaquinolizin-3-one
  参考文献：
  名称：

  Cycloaddition Chemistry of Anhydro-4-hydroxy-1,3-thiazolium Hydroxides (Thioisomünchnones) for the Synthesis of Heterocycles

  摘要：

  一系列的α,α-二取代硫代异肟酮通过在三乙胺存在下，用溴乙酰氯处理非环状或环状硫代酰胺来制备。结果发现，这些介离子偶极体会发生双分子1,3-偶极环加成反应与多种不同的偶极体分子。当硫代酰胺的α-位上有氢原子时，最初形成的N-酰基亚胺离子会快速失去质子，产生S,N-酮烯醇缩醛，比形成硫代异肟酮的速度更快。还研究了几种带有附加烯烃的取代硫代异肟酮的环加成行为。内向环加成反应是邻近的π键跨过瞬态硫代异肟酮偶极子的结果，这是分子内反应的立体化学产物的成因。分子力学计算表明，内向非对映异构体的能量比相应的向外构体显著更低。尝试将硫代异肟酮偶极子环加成到附加的吲哚环上未能成功。相反，高产率地形成通过吲哚环以亲核方式环化到硫代N-酰基亚胺离子上的产物。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25621
• 作为产物：
  描述：

  溴乙酰氯 、 3-(but-3-enyl)-3-methylpiperidine-2-thione 在 三乙胺 作用下， 生成 2,3,5,6,7,7a,8,9,9a,9b-decahydro-2,9b-epithio-7a-methyl-3-oxo-1H-cyclopentaquinolizine
  参考文献：
  名称：

  Cycloaddition Chemistry of Anhydro-4-hydroxy-1,3-thiazolium Hydroxides (Thioisomünchnones) for the Synthesis of Heterocycles

  摘要：

  一系列的α,α-二取代硫代异肟酮通过在三乙胺存在下，用溴乙酰氯处理非环状或环状硫代酰胺来制备。结果发现，这些介离子偶极体会发生双分子1,3-偶极环加成反应与多种不同的偶极体分子。当硫代酰胺的α-位上有氢原子时，最初形成的N-酰基亚胺离子会快速失去质子，产生S,N-酮烯醇缩醛，比形成硫代异肟酮的速度更快。还研究了几种带有附加烯烃的取代硫代异肟酮的环加成行为。内向环加成反应是邻近的π键跨过瞬态硫代异肟酮偶极子的结果，这是分子内反应的立体化学产物的成因。分子力学计算表明，内向非对映异构体的能量比相应的向外构体显著更低。尝试将硫代异肟酮偶极子环加成到附加的吲哚环上未能成功。相反，高产率地形成通过吲哚环以亲核方式环化到硫代N-酰基亚胺离子上的产物。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25621

文献信息

• Generation and cycloaddition reactions of transient alkyl-substituted anhydro-4-hydroxythiazolium hydroxides
  作者：Donald L. Hertzog、William R. Nadler、Zhijia J. Zhang、Albert Padwa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61077-8

  日期：1992.9

  Transient alkyl-substituted anhydro-4-hydroxythiazolium hydroxides undergo efficient inter- and intramolecular cycloaddition to provide the corresponding 1,3-dipolar cycloadducts in high yield.