摘要:
                                将三元膦 MeC(CH2NMe)3P 和 N(CH2CH2NMe)3P 转化为相应的膦亚胺,并制备出相应的钛络合物 MeC(CH2NMe)3PNTiCpCl2 (2) 和 N(CH2CH2NMe)3PNTiCpCl2 (5)。这些物质还被烷基化,得到相应的二甲基衍生物。初步尝试将这些衍生物用于以 MAO 为活化剂的乙烯聚合反应,结果发现它们的活性几乎可以忽略不计。我们开发了一种利用双膦亚胺 (CH2(Me)NPtBu2)2 的替代合成方法来制备 (CH2(Me)NP(tBu2)NSiMe3)2 (8)、(CH2(Me)NP(tBu2)NH)2(9),随后又制备了[(CH2(Me)NP(tBu2)N)2]Ti(NMe2)2(10)、[(CH2(Me)NP(tBu2)N)2]TiCl2(11) 和[(CH2(Me)NP(tBu2)N)2]TiMe2(12)。为便于比较,还制备了相关的 [tBu2(Me2N)PN]2TiCl2 (14) 和 [tBu2(Me2N)PN]2TiMe2 (15)。化合物 (12) 和 (15) 使用 2 等量的 [Ph3C][B(C6F5)4] 作为活化剂,具有中等至良好的聚合活性。