摘要:
                                在可逆亚硝酰基弯曲中起作用的“催化亚硝酰基效应”控制着 NO 官能化的氯铼衍生物作为 1-己烯氢化反应催化剂的性能。通过将路易斯酸末端连接到 [ReCl(PR3)2(NO)2] 复合物中的亚硝酰基配体之一,为路易斯酸 (LA) 在 NNO 原子处诱导弯曲提供了结构支持 (2: R = iPr a, R = Cy b) 得到产物 [ReCl(PR3)2(NO)(NO-LA)][Z] {3: LA = B(C6F5)3; 4:LA = Et+;Z = [B(C6F5)4]-; 5a:LA = SiEt3+,Z = [HB(C6F5)3]–;R = iPr a,Cy b}。X 射线衍射研究揭示了非衍生复合物 2a [159.3(5)°] 中的亚硝酰基配体适度弯曲,3a [131.4(3)°] 和 4b [132.7(3)°] 中的 NO-LA 基团完全弯曲。研究了氯代二亚硝基配合物在原型 1-己