chromocene(1+) | 12793-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: chromocene(1+)
• 英文别名: Cp2Cr(1+)；Chromium(3+);cyclopenta-1,3-diene
• CAS: 12793-15-6
• 化学式: C₁₀H₁₀Cr
• 分子量: 182.185
• InChiKey: HIBSPNVJPBKFIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chromocene(1+) 、 sodium cyclopentadienylchromium tricarbonyl 以 not given 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Method for preparing organo-metallic compounds

  摘要：

  催化剂由过渡元素或其氧化物与载体组成，通过在载体上吸附以下化合物之一（a）或（b）来制备：（a）化合物（Ar）2M，其中M为过渡元素，Ar代表芳香烃，具有苯环，没有双键共轭到苯环的双键，或者在融合环或取代基中代表芳基取代苯，或者（b）阳离子（Ar）2M +或（Ar）2M ++的盐，其中Ar和M如上所定义，然后在惰性气氛中进行热分解，以在载体上给出金属或在空气中给出氧化物。任何过渡元素，包括镧系和锕系元素，都可以使用，但IVb、Vb和VIb组以及周期表第VIII组的铁、钌和锇的金属特别适合。可以使用80-400摄氏度或更高的温度，具体取决于分解温度。惰性气氛可以使用氩气或氪气。例如，将二苯基钼四氯铝酸盐[(C6H6)2Mo] AlCl4的水溶液与硅藻土混合，然后将复合物吸附。将固体过滤并在空气中加热至分解温度，得到氧化铝上的催化活性钼混合物。 另外，规范包括公式（Ar）2M（y+）的阳离子和公式（Ar）2M的化合物，其中M代表过渡金属；Y代表金属的价，为1或2；Ar代表含有孤立苯环的碳氢化合物，定义为苯环没有双键共轭到环的双键，无论是在与苯环融合的环中还是在取代基中，或者代表芳基取代苯。阳离子（Ar）2M（y+）可以通过在无水条件下液相中反应碳氢化合物、过渡金属卤化物和铝卤化物来制备。如果过渡金属在卤化物中的价态比所需的阳离子产物中的价态高，可以向反应混合物中添加还原剂，这种还原剂通常是电动势系列中锑以上金属和过渡金属之一，例如粉末铝、锌、镁、铬、铁或锰，或者如果所使用的碳氢化合物本身是还原剂，如四氢萘，可以过量使用该还原剂，不需要添加其他还原剂。另外，三乙基铝也可以代替铝卤化物。在反应条件下，这将还原过渡金属并给出铝卤化物。反应在有机液体中进行，可以是反应中使用的碳氢化合物的过量或添加的惰性稀释剂，如己烷、庚烷、十二烷、环己烷或石蜡汽油馏分。可以使用-30摄氏度至300摄氏度的温度，略高的温度更好，以增加反应速率而不超过产物的分解温度，最好为40-150摄氏度。如果使用高于任何液体沸点的温度，必须施加压力以保持液相。最好在无氧条件下进行反应，例如在氮气、氩气或氪气下进行。最好将反应物在反应条件下至少保持15分钟，然后将产物冷却并水解，最好在无氧条件下，例如使用甲醇后接水，如果需要，再接一种碱。这将使铝和过量过渡金属沉淀为其氢氧化物，将阳离子产物留在水溶液中。有机层可以分离并丢弃。阳离子产物可以沉淀为不溶盐，例如二苯基铬的碘化物、高氯酸盐、偶氮酸盐、四苯硼酸盐、Reineckate或环戊二烯基三羰基铬。化合物（Ar）2M通过与亚硫酸氢钠、羟胺、叠氮、羟甲基亚磺酸、甲酰胺亚磺酸、锌和稀醋酸或铝和氢氧化碱还原阳离子制备。这两种方法可以在生产阳离子时使用锌或铝作为还原剂，只需加入稀醋酸或氢氧化碱，其中后者通常不适用，因为一些阳离子，如（Ar）2Fe++在碱性溶液中不稳定。这个反应也在惰性气氛中进行。向水溶液中加入苯或醚层，然后加入还原剂。产物在有机溶剂中可溶，不溶于水，并从中转移到有机层，可以通过蒸发回收，并在高真空下升华纯化。这些化合物可以通过氧化重新转化为阳离子形式，方法是向有机溶剂中的化合物溶液中加水，并通过通气或通氧气使之氧化。阳离子形式出现在水相中。任何过渡金属，包括镧系和锕系元素系列，都可以使用，但该过程特别适用于金属为IVB、VB和VIB组元素或铁、钌或锇的化合物的生产。VIB组的金属，即铬、钼和钨形成特别稳定的阳离子和化合物。可使用的碳氢化合物包括苯、烷基取代苯、芳基烷基取代苯、茚、四氢萘、9,10-二氢蒽、烯丙基苯和二苯基苯等芳基苯。阳离子和化合物的盐可以在400摄氏度以上的温度下热分解，可用于在各种目的的物体上生产金属涂层（见II和III组）。给出了许多示例。另外，过渡元素在金属或非金属基底上的涂层可以通过以下两种方式之一在惰性气氛中进行热分解获得：（a）化合物（Ar）2M的热分解，其中M为过渡元素，Ar代表芳香烃，具有苯环，没有双键共轭到苯环的双键，要么在融合环中，要么在取代基中代表芳基取代苯，要么（b）阳离子（Ar）2M +或（Ar）2M ++的卤化物或其他盐的热分解，其中Ar和M如上所定义。所有这些化合物都可以在400摄氏度的温度下分解，也可能在更低温度下分解。该过程在无氧条件下进行，最好在惰性气氛中进行，例如氩气或氪气，或者在750-1000摄氏度的慢氢气流中加热。可以沉积的金属包括所有过渡元素，包括镧系和锕系元素。它们可以沉积在玻璃、玻璃布或树脂上，以形成用于电气目的的导条或电阻器，或者通过常规方法在基底的所需位置形成印刷电路。在金属基底上，它们增强了耐蚀性，在玻璃布或石棉上提供装饰表面或设计。金属也可以沉积在硅藻土等载体上，通过用化合物溶液浸渍载体并在氩气或氪气中加热至80-400摄氏度来给出支持的金属催化剂。这对于应用于IVB、VB或VIB组的金属或铁、钌或锇特别适用。例如，玻璃布和二苯基铬（（C6H6）2Cr）在400摄氏度的真空管中密封一个小时。结果布料发现具有导电性。将二苯基铬放入一个玻璃管中，加入一些玻璃环、小块铜和一把不锈钢扳手，将管子抽真空，密封并在380摄氏度加热30分钟。管子的内表面和其中的物体被镀上铬金属。

  公开号：

  US02953586A1
• 作为产物：
  描述：

  以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 chromocene(1+)
  参考文献：
  名称：

  柄型茂金属衍生物：XIV。未桥联和四甲基乙二基桥联的二茂铬羰基配合物的电化学反应

  摘要：

  由二茂铬和CO气体在0°C的THF溶液中形成的（C 5 H 5）2 Cr（CO）在单电子氧化时失去其CO配体。没有CO损失观察到，在另一方面，当柄-chromocene羰基络合物（CH 3）4 Ç 2（C 5 H ^ 4）2的Cr（CO）被氧化成其单阳离子。形成二价铬（CH 3）4 C 2（C 5 H 4）2 Cr（CO）2+由于没有快速的转化成溶剂加合物，因此没有不可桥接的类似物是不可逆的；然而，在CO下还原它可以定量地再生中性羰基配合物。羰基配合物（C 5 H 5）2 Cr（CO）或（CH 3）4 C 2（C 5 H 4）2 Cr（CO）的单电子还原会导致快速，不可逆的衰变。二茂铬骨架。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)83148-6

文献信息

• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: Org.Verb., 1.5.1.11.1, page 156 - 160
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Fischer, E. O.; Hafner, W.; Stahl, H. O., Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie
  作者：Fischer, E. O.、Hafner, W.、Stahl, H. O.

  DOI：——

  日期：——
• Fischer, E. O.; Hafner, W., Zeitschrift fur Naturforschung, 1955, vol. 10b, p. 140 - 143
  作者：Fischer, E. O.、Hafner, W.

  DOI：——

  日期：——
• GB827374
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• FR1142861
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——