2-pyridyl phosphate | 50578-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: 2-pyridyl phosphate
• 英文别名: MPP；O-pyridyl phosphate；pyridylphosphoric acid；Pyridin-1-ium-2-yl hydrogen phosphate；pyridin-1-ium-2-yl hydrogen phosphate
• CAS: 50578-00-2
• 化学式: C₅H₆NO₄P
• 分子量: 175.081
• InChiKey: REXOFKYWPCKVIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  79.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-pyridyl phosphate 在 potassium chloride 、 水 作用下， 以 aq. acetate buffer 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 2-羟基吡啶
  参考文献：
  名称：

  磷酸2-吡啶酯的自发水解是磷酸单酯单阴离子水解特殊机理的良好模型

  摘要：

  磷酸单酯2-磷酸吡啶酯（MPP）的吡啶N的微观p K a为2.76，明显高于典型单酯ROPO 3 =的离去基团（RO）氧的预期值。这有利于被认为是在一个典型的单酯的快速水解的关键步骤，和单价阴离子MPP的水解的所观察到的速率的质子平衡-被示为接近预期的原聚体MPP + =，用中性2-吡啶酮为离去基团。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.3165
• 作为产物：
  描述：

  在 水 、 potassium hydroxide 作用下， 生成 2-pyridyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  磷酸2-吡啶酯的自发水解是磷酸单酯单阴离子水解特殊机理的良好模型

  摘要：

  磷酸单酯2-磷酸吡啶酯（MPP）的吡啶N的微观p K a为2.76，明显高于典型单酯ROPO 3 =的离去基团（RO）氧的预期值。这有利于被认为是在一个典型的单酯的快速水解的关键步骤，和单价阴离子MPP的水解的所观察到的速率的质子平衡-被示为接近预期的原聚体MPP + =，用中性2-吡啶酮为离去基团。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.3165

文献信息

• Intramolecular General Base Catalysis in the Hydrolysis of a Phosphate Diester. Calculational Guidance to a Choice of Mechanism
  作者：Anthony J. Kirby、Michelle Medeiros、José R. Mora、Pedro S. M. Oliveira、Almahdi Amer、Nicholas H. Williams、Faruk Nome

  DOI：10.1021/jo302498g

  日期：2013.2.15

  assisted by intramolecular catalysis by a (weakly basic) pyridine nitrogen acting as a general base. Catalysis is relatively efficient for this mechanism, with an estimated effective molarity (EM) of the general base of >15 M, consistent with the absence of catalysis by typical buffers. Further new results confirm that varying the nonleaving group has minimal effect on the rate of spontaneous diester hydrolysis

  尽管它在25°C下的半衰期为70年，但磷酸二-2-吡啶基磷酸酯（DPP）的自发水解速度却快了数千倍（在100°C时约3000倍，在25°C时超过10000倍） C）较预期的二酯键的离去基团p K为9.09。动力学参数不允许在所考虑的五种可能机理之间做出决定性的选择，但是动力学和计算证据的组合支持单步一致的S N图2（P）的机理涉及溶剂水攻击磷，而分子内的催化作用是通过（弱碱性）吡啶氮作为一般碱而辅助的。对于这种机理，催化是相对有效的，一般碱的估计有效摩尔浓度（EM）> 15 M，这与典型缓冲液不存在催化作用相一致。进一步的新结果证实，改变nonleaving组具有自发二酯水解速率的影响最小，在鲜明的对比对三酯的相应反应的主要效果：虽然DPP的一个氮的质子化-通过6个数量增加水解的速率数量级，符合预期。