(6R,7R,8R)-7-butyl-8-hydroxy-1-azaspiro<5.5>undecane-2-thione | 56459-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (6R,7R,8R)-7-butyl-8-hydroxy-1-azaspiro<5.5>undecane-2-thione
• 英文别名: (6S,7S,8S)-7-butyl-8-hydroxy-1-azaspiro<5.5>undecane-2-thione；(6SR,7SR,8SR)-7-n-butyl-8-hydroxy-1-azaspiro<5.5>undecane-2-thione；rel-(6S,7S,8S)-7-butyl-8-hydroxy-1-azaspiro<5.5>undecane-2-thione
• CAS: 56459-29-1；81521-87-1；82042-20-4；82042-21-5
• 化学式: C₁₄H₂₅NOS
• 分子量: 255.425
• InChiKey: JKGWJSLZLKEWJF-OUCADQQQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  32.26
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,7R,8R)-7-butyl-8-hydroxy-1-azaspiro<5.5>undecane-2-thione 在 aluminium hydride 、 magnesium 、 magnesium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 rel-(2R,6R,7S,8S)-7-butyl-8-hydroxy-2-(5-hydroxypentyl)-1-azaspiro<5.5>undecane
  参考文献：
  名称：

  (.+-.)-H12-组织毒素和相关光亲和标记同源物的立体选择性合成

  摘要：

  报道了 (&)-全氢组氨酸毒素 (4a) (H,,-HTX) 的实用六步立体选择性全合成。在这些生物碱毒素中发现的所需的 azaspir0(5S)undecane 6,6 环系统是通过甲酸诱导的二氢吡啶酮 6 或甲醇酰胺 9 的环化构建的。 还制备了光亲和标记的毒素类似物 4c，它与鱼雷结合californicaelectroplax 膜片段的结合亲和力与 (&)-H,,-HTX 的结合亲和力相当（44。近年来，热带“箭毒蛙”，属于石斛属，已被发现产生了许多新的结构独特的生物碱^.^*^ 这些位于青蛙防御性皮肤分泌物中的碱基，已被发现是高度活跃的毒液以及对哺乳动物和爬行动物的粘膜组织刺激物。Daly、Witkop、Karle 和同事的细致研究有助于揭示许多这些生理活性生物碱的结构，这些生物碱作为全合成的目标引起了广泛的兴趣。 三种代表性的生物碱，已被分离由 NIH 小组编写，如下所示，以说明几种常见的子结构关系。C19

  DOI：

  10.1021/ja00377a026
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid (6R,7R,8R)-7-butyl-2-thioxo-1-aza-spiro[5.5]undec-8-yl ester 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (6R,7R,8R)-7-butyl-8-hydroxy-1-azaspiro<5.5>undecane-2-thione
  参考文献：
  名称：

  天然（-）-过氢组氨酸毒素，其非天然（+）-对映体及其2-Depentyl类似物的总合成和电生理特性†

  摘要：

  已经制备并表征了天然（-）-过氢组氨酸毒素（6a），其非天然（+）-正电极毒素6b，（-）-2-去戊基过氢组氨酸毒素（7a）和其（+）-正电极毒素7b。Kishi's内酰胺8与旋光异氰酸酯反应，分离得到的非对映异构氨基甲酸酯的混合物并水解，得到光学纯的Kishi's内酰胺的光学对映体。用LiAlH 4还原得到旋光的2-去戊基类似物，而在外消旋系列中已经形成的另一个序列提供了天然毒素及其（+）-正电极。介绍了这些化合物的一些电生理特性。

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650125

文献信息

• Stereocontrolled synthesis of functionalized 1-azaspirans
  作者：H.E. Schoemaker、W.N. Speckamp

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80047-0

  日期：1980.1

  A formal total synthesis of perhydrohistrionicotoxin (H12-HTX) is described based on a stereocontrolled α-acyliminium ion-olefin cyclisation. In the key step of the synthesis three asymmetric C atoms (C6 C7 and C8) are introduced in a single operation leading to the formation of the spiro formate ester 15. Compound 15 is converted to the spirothiolactam alcohol 17, a known precursor of H12-HTX.

  基于立体控制的α-酰基亚胺离子-烯烃环化，描述了全氢组氨酸毒素（H 12 -HTX）的正式全合成。在合成的关键步骤中，在一次操作中引入了三个不对称的C原子（C 6 C 7和C 8），导致形成了螺甲酸甲酯15。将化合物15转化为螺硫内酰胺醇17，螺硫内酰胺醇17是H 12 -HTX的已知前体。