10-deoxydeltaline | 42907-15-3

• 英文名称: 10-deoxydeltaline
• 英文别名: 6-Acetyldepheline；[(1S,2R,3R,4S,5R,6S,8R,12S,13S,16R,19S,20R,21S)-14-ethyl-4,6,19-trimethoxy-16-methyl-9,11-dioxa-14-azaheptacyclo[10.7.2.12,5.01,13.03,8.08,12.016,20]docosan-21-yl] acetate
• CAS: 42907-15-3
• 化学式: C₂₇H₄₁NO₇
• 分子量: 491.625
• InChiKey: OWWYREKLGMILGW-JJQLKCKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  75.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-deoxydeltaline 在 甲醇 、 偶氮二异丁腈 、 氢溴酸 、 三正丁基氢锡 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  增量类似物的新反应性：C-1处的有效O-去甲基化和C-14原子的异常挤出

  摘要：

  在C 19-二萜生物碱中，C-1处的O-脱甲基非常具有挑战性。在本文中，首先观察到δ（1）中的10-OH基是O-脱甲基化反应的决定因素。除去该羟基后，可以通过用HBr–HOAc处理，轻松除去相应的Deltaline类似物中的1- O-甲基。同时，可以在碱性条件下，通过Grob片段化，有氧氧化，甲酰基化和S N 2亲核取代等一系列顺序，将溴化物18或20中的C-14原子挤出，得到烯酮21（70％）和氧杂环丁烷22（14％）。化合物的结构通过其衍生物21的X射线晶体学分析证实了22。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.04.055
• 作为产物：
  描述：

  deltaline 在 氯化亚砜 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 10-deoxydeltaline
  参考文献：
  名称：

  c 19-二萜生物碱的脱氧反应

  摘要：

  提出了一些C 19-二萜生物碱的仲醇和叔醇脱氧的有效方法。Delphisine（12）通过1,2-pyrodelphisine（17）或苯基硫代碳酸20转化为1-deoxydelphisine（19）。以下生物碱通过其硫代羰基咪唑基衍生物进行脱氧：14-乙酰基肌氨酸（13）至14-乙酰基-1-脱氧肌氨酸（22）；碱水解22得到1-脱氧delcosine（23）；乌头碱（24）到3-脱氧aco肉碱（27）; yunaconitine（25）至头颅甲胆碱A（28）。通过氯衍生物31对14-乙酰基十氧卡因Carpine（30）进行脱氧，得到14-乙酰基-10-脱氧十烷基卡宾（34）。用LiAlH 4还原31得到异常消除产物32。还提出了从乌头碱（24）的改进的羟乙炔（35）的部分合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86133-0

文献信息

• Deoxygenation reactions of C19-diterpenoid alkaloids
  作者：Palaniappan Kulanthaivel、S.William Pelletier

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96410-4

  日期：1987.1

  Efficient methods for deoxygenation of secondary and tertiary alcohols of some C19-diterpenoid alkaloids are presented. Thus deltaline (1) was converted to delpheline (2) or to 10-deoxydeltaline (7); deltamine (8) to 6-deoxydetamine (10); and delpheline (2) to 6-deoxydelpheline (12). An unusual elimination product 4 was formed when chloro-derivative 3 was reduced with LiAlH4.

  提出了一些C 19-二萜生物碱的仲醇和叔醇脱氧的有效方法。因此，将增量素（1）转化为增量素（2）或转化为10-脱氧增量素（7）；deltamine（8）至6-deoxydetamine（10）；和去氧菲林（2）至6-脱氧去氧菲林（12）。一个不寻常的消除产物4当氯衍生物形成3用的LiAlH降低4。
• Novel skeletal rearrangements of a diterpene derived from deltaline
  作者：Pei Tang、Ling Wang、Qi-Feng Chen、Qiao-Hong Chen、Xi-Xian Jian、Feng-Peng Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.058

  日期：2012.8

  prepared from the C19-diterpenoid alkaloid deltaline (1), with NaNO2–HCl resulted in the formation of diterpene 6 with an eight-membered ring through a sequence of denitrogenation and enlargement of ring B. In addition, two unusual skeletal rearrangements of diterpene 6 were also observed, leading to two structurally novel products 8 and 10. The structures of compounds 8 and 10 were confirmed by their

  用NaNO 2 -HCl处理均由C 19-二萜生物碱deltaline（1）制备的亚胺5和7，通过一系列的脱氮和环B扩大反应，形成具有八元环的二萜6。此外，还观察到了二萜6的两个不同寻常的骨架重排，导致了两个结构新颖的产物8和10。化合物8和10的结构通过其X射线晶体学分析和2D NMR数据证实。