S-methyl-6-O-delphelinedithiocarbonate | 113707-14-5

• 英文名称: S-methyl-6-O-delphelinedithiocarbonate
• CAS: 113707-14-5
• 化学式: C₂₇H₄₁NO₆S₂
• 分子量: 539.758
• InChiKey: BMFBTEUIWUIDPN-LYPSFDEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  58.62
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-methyl-6-O-delphelinedithiocarbonate 在 偶氮二异丁腈 、 氢溴酸 、 三正丁基氢锡 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 [(1S,2R,3R,4R,5S,6R,8R,12R,13S,16R,19S,20R)-4-acetyloxy-6-bromo-14-ethyl-16-methyl-9,11-dioxa-14-azaheptacyclo[10.7.2.12,5.01,13.03,8.08,12.016,20]docosan-19-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  增量类似物的新反应性：C-1处的有效O-去甲基化和C-14原子的异常挤出

  摘要：

  在C 19-二萜生物碱中，C-1处的O-脱甲基非常具有挑战性。在本文中，首先观察到δ（1）中的10-OH基是O-脱甲基化反应的决定因素。除去该羟基后，可以通过用HBr–HOAc处理，轻松除去相应的Deltaline类似物中的1- O-甲基。同时，可以在碱性条件下，通过Grob片段化，有氧氧化，甲酰基化和S N 2亲核取代等一系列顺序，将溴化物18或20中的C-14原子挤出，得到烯酮21（70％）和氧杂环丁烷22（14％）。化合物的结构通过其衍生物21的X射线晶体学分析证实了22。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.04.055
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,5S,6R,7S,7aR,8aR,9S,12R,14aS,14bS,15S,16R)-14-ethyl-5,7,9-trimethoxy-12-methyl-5,6,7,7a,10,11,12,13,14,14a-decahydro-4H,9H-8a,12,14b-(epiethane[1,1,2]triyl)-6,8-(metheno)[1,3]dioxolo[4',5':1,8a]naphtho[2,3-b]azocin-15-yl acetate 在 甲醇 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 S-methyl-6-O-delphelinedithiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  增量类似物的新反应性：C-1处的有效O-去甲基化和C-14原子的异常挤出

  摘要：

  在C 19-二萜生物碱中，C-1处的O-脱甲基非常具有挑战性。在本文中，首先观察到δ（1）中的10-OH基是O-脱甲基化反应的决定因素。除去该羟基后，可以通过用HBr–HOAc处理，轻松除去相应的Deltaline类似物中的1- O-甲基。同时，可以在碱性条件下，通过Grob片段化，有氧氧化，甲酰基化和S N 2亲核取代等一系列顺序，将溴化物18或20中的C-14原子挤出，得到烯酮21（70％）和氧杂环丁烷22（14％）。化合物的结构通过其衍生物21的X射线晶体学分析证实了22。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.04.055

文献信息

• Deoxygenation reactions of c19-diterpenoid alkaloids
  作者：Palaniappan Kulanthaivel、S.William Pelletier

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86133-0

  日期：1988.1

  thiocarbonylimidazolyl derivatives: 14-acetyldelcosine (13) to 14-acetyl-l-deoxydelcosine (22); alkaline hydrolysis of 22 gave 1-deoxydelcosine (23); aconitine (24) to 3-deoxyaconitine (27); yunaconitine (25) to crassicauline A (28). Deoxygenation of 14-acetyldictyocarpine (30) via the chloro-derivative 31 gave 14-acetyl-10-deoxydictyocarpine (34). Reduction of 31 with LiAlH4 gave the unusual elimination product

  提出了一些C 19-二萜生物碱的仲醇和叔醇脱氧的有效方法。Delphisine（12）通过1,2-pyrodelphisine（17）或苯基硫代碳酸20转化为1-deoxydelphisine（19）。以下生物碱通过其硫代羰基咪唑基衍生物进行脱氧：14-乙酰基肌氨酸（13）至14-乙酰基-1-脱氧肌氨酸（22）；碱水解22得到1-脱氧delcosine（23）；乌头碱（24）到3-脱氧aco肉碱（27）; yunaconitine（25）至头颅甲胆碱A（28）。通过氯衍生物31对14-乙酰基十氧卡因Carpine（30）进行脱氧，得到14-乙酰基-10-脱氧十烷基卡宾（34）。用LiAlH 4还原31得到异常消除产物32。还提出了从乌头碱（24）的改进的羟乙炔（35）的部分合成。
• Deoxygenation reactions of C19-diterpenoid alkaloids
  作者：Palaniappan Kulanthaivel、S.William Pelletier

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96410-4

  日期：1987.1

  Efficient methods for deoxygenation of secondary and tertiary alcohols of some C19-diterpenoid alkaloids are presented. Thus deltaline (1) was converted to delpheline (2) or to 10-deoxydeltaline (7); deltamine (8) to 6-deoxydetamine (10); and delpheline (2) to 6-deoxydelpheline (12). An unusual elimination product 4 was formed when chloro-derivative 3 was reduced with LiAlH4.

  提出了一些C 19-二萜生物碱的仲醇和叔醇脱氧的有效方法。因此，将增量素（1）转化为增量素（2）或转化为10-脱氧增量素（7）；deltamine（8）至6-deoxydetamine（10）；和去氧菲林（2）至6-脱氧去氧菲林（12）。一个不寻常的消除产物4当氯衍生物形成3用的LiAlH降低4。
• Kulanthaivel, Palaniappan; Pelletier, S. William; Olsen, John D., Heterocycles, 1988, vol. 27, # 2, p. 339 - 342
  作者：Kulanthaivel, Palaniappan、Pelletier, S. William、Olsen, John D.

  DOI：——

  日期：——