(R,S)-3-methyl-4-aza-1-thia-spiro[4.5]decane-3-carboxamide | 857282-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (R,S)-3-methyl-4-aza-1-thia-spiro[4.5]decane-3-carboxamide
• 英文别名: 3-Methyl-1-thia-4-azaspiro[4.5]decane-3-carboxamide
• CAS: 857282-78-1
• 化学式: C₁₀H₁₈N₂OS
• 分子量: 214.332
• InChiKey: CLYDLIZBNLJSLK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  432.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  80.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  spiro-2,2'-cyclohexanyl-4-methyl-3-thiazolidine-4-nitrile 以 盐酸 、 水 为溶剂， 生成 (R,S)-3-methyl-4-aza-1-thia-spiro[4.5]decane-3-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  Method for producing chiral mercapto amino acids

  摘要：

  该发明涉及一种生产手性巯基氨基酸的方法，其化学式为(I)，其中R1、R2和R3可以代表氢、C6-C12芳基、C1-C6烷基-C6-C12芳基、C6-C12芳基-C1-C6烷基、C1-C18烷基或C2-C18烯基，R2和R3形成饱和或不饱和环。根据该方法，a）在氨或氢氧化铵存在下，将具有化学式(II)的羰基化合物，其中X代表离去基团，与具有化学式(III)的酮或醛反应，其中R4和R5可以代表C1-C12烷基基团或C6-C20芳基基团或两个基团H中的一个，或者R4和R5一起形成C4-C7环，形成具有化学式(IV)的化合物，然后b）与HCN反应形成相应的腈，随后c）通过矿酸的选择性水解将结晶的腈转化为具有化学式(VI)的相应酰胺，并且d）通过L-酰胺酶或手性分离酸将其转化为具有化学式(VI*)的相应手性酰胺，然后通过与酸的反应得到所需的手性巯基氨基酸，或者e）首先进行与酸的反应，然后进行转化为手性巯基氨基酸。

  公开号：

  US20070112216A1

文献信息

• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON CHIRALEN MERCAPTOAMINOSÄUREN<br/>[EN] METHOD FOR PRODUCING CHIRAL MERCAPTO AMINO ACIDS<br/>[FR] PROCEDE DE PRODUCTION DE MERCAPTO-AMINOACIDES CHIRAUX
  申请人：DSM FINE CHEM AUSTRIA GMBH

  公开号：WO2005061469A1

  公开（公告）日：2005-07-07

  Verfahren zur Herstellung von chiralen Mercaptoaminosäuren der Formel (I) in der R1, R2 und R3 Wasserstoff, C6-C12-Aryl, C1-C6-Alkyl-C6-C12-aryl, C6-C12-Aryl-C1-C6-alkyl, C1-C18-Alkyl oder C2-C18-Alkenyl bedeuten können, wobei R2 und R3 einen gesättigten oder ungesättigten Ring bilden können, bei weichem a) eine Oxoverbindung der Formel (II) in der X eine Abgangsgruppe bedeutet, in Gegenwart von Ammoniak oder Ammoniumhydroxid und einem Sulfid gegebenenfalls unter Phasentransferkatalyse oder unter Zusatz eines Lösungsvermittlers mit einem Keton oder Aldehyd der Formel (III) in der R4 und R5 einen C1-C12-Alkylrest oder einen C6-C20-Arylrest oder einer der beiden Reste H bedeuten können oder R4 und R5 gemeinsam einen C4-C7-Ring bilden zu der Verbindung der Formel (IV) umgesetzt wird, die b) mit HCN zum korrespondierenden Nitril reagiert, worauf c) das auskristallisierte Nitril durch selektive Hydrolyse mittels einer Mineralsäure in das korrespondierende Amid der Formel überführt wird und d) anschließen mittels einer L-Amidase oder einer chiralen Spaltsäure in das entsprechende chirale Amid der Formel (VI*) überführt wird, worauf durch Umsetzung mit einer Säure die gewünschte chirale Mercaptoaminosäure der Formel (I) erhalten wird oder e) zuerst die Umsetzung mit der Säure erfolgt und dann die Überführung in die chirale Mercaptoaminosäure erfolgt.

  制备手性巯基氨基酸的方法，其中式(I)中的R1、R2和R3可以代表氢、C6-C12芳基、C1-C6烷基-C6-C12芳基、C6-C12芳基-C1-C6烷基、C1-C18烷基或C2-C18烯基，其中R2和R3可以形成饱和或不饱和环，包括： a) 在X代表离去基团的氧化物的情况下，在氨水或氢氧化铵存在下，或者在可能的情况下，通过相转移催化或在有机溶剂的存在下，用式(III)中的酮或醛，其中R4和R5可以代表C1-C12烷基或C6-C20芳基，或者两个基团中的一个可以代表H，或者R4和R5共同形成C4-C7环，转化为式(IV)的化合物； b) 与HCN反应生成相应的腈； c) 通过选择性水解将结晶的腈转化为相应的酰胺； d) 然后通过L-酰胺酶或手性裂解酸将其转化为相应的手性酰胺； e) 通过与酸反应得到所需的手性巯基氨基酸，或者 f) 首先与酸反应，然后转化为手性巯基氨基酸。
• VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON CHIRALEN MERCAPTOAMINOS UREN
  申请人：DSM Fine Chemicals Austria Nfg GmbH & Co KG

  公开号：EP1692120A1

  公开（公告）日：2006-08-23
• Method for producing chiral mercapto amino acids
  申请人：Kotthaus Martina

  公开号：US20070112216A1

  公开（公告）日：2007-05-17

  The invention relates to a method for producing chiral mercapto amino acids of formula (I) wherein R 1 , R 2 and R 3 can represent hydrogen, C 6 -C 12 aryl, C 1 -C 6 -alkyl-C 6 -C 12 -aryl, C 6 -C 12 -aryl-C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 18 -alkyl or C 2 -C 18 -alkenyl, R 2 and R 3 forming a saturated or unsaturated ring. According to said method, a) an oxo compound of formula (II), wherein X represents a leaving group, is reacted in the presence of ammonia or ammonium hydroxide and a sulfide, optionally under phase transfer catalysis or addition of a solubiliser, with a ketone or an aldehyde of formula (III) wherein R 4 and R 5 can represent a C 1 -C 12 alkyl radical or a C 6 -C 20 aryl radical or one of the two radicals H, or R 4 and R 5 together form a C 4 -C 7 ring, to form the compound of formula (IV), that b) reacts with HCN to form the corresponding nitrile, whereupon c) the crystallised nitrile is converted, by selective hydrolysis by means of a mineral acid, into the corresponding amide of formula (VI), and d) is then converted into the corresponding chiral amide of formula (VI*) by means of an L amidase or a chiral dissociating acid, whereupon by reaction with an acid, the desired chiral mercapto amino acid of formula (I) is obtained, or e) first the reaction with an acid is carried out, and then the conversion into the chiral mercapto amino acid takes place.

  该发明涉及一种生产手性巯基氨基酸的方法，其化学式为(I)，其中R1、R2和R3可以代表氢、C6-C12芳基、C1-C6烷基-C6-C12芳基、C6-C12芳基-C1-C6烷基、C1-C18烷基或C2-C18烯基，R2和R3形成饱和或不饱和环。根据该方法，a）在氨或氢氧化铵存在下，将具有化学式(II)的羰基化合物，其中X代表离去基团，与具有化学式(III)的酮或醛反应，其中R4和R5可以代表C1-C12烷基基团或C6-C20芳基基团或两个基团H中的一个，或者R4和R5一起形成C4-C7环，形成具有化学式(IV)的化合物，然后b）与HCN反应形成相应的腈，随后c）通过矿酸的选择性水解将结晶的腈转化为具有化学式(VI)的相应酰胺，并且d）通过L-酰胺酶或手性分离酸将其转化为具有化学式(VI*)的相应手性酰胺，然后通过与酸的反应得到所需的手性巯基氨基酸，或者e）首先进行与酸的反应，然后进行转化为手性巯基氨基酸。