bis(1,2-dimethylcyclopentadienyl)hafnium(IV) dichloride | 202330-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: bis(1,2-dimethylcyclopentadienyl)hafnium(IV) dichloride
• 英文别名: bis(1,2-dimethylcyclopentadienyl)hafnium dichloride；1,5-Dimethylcyclopenta-1,3-diene;hafnium(4+);dichloride；1,5-dimethylcyclopenta-1,3-diene;hafnium(4+);dichloride
• CAS: 202330-88-9
• 化学式: C₁₄H₁₈Cl₂Hf
• 分子量: 435.693
• InChiKey: DKQKCBIIICDNJX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.95
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,2-dimethylcyclopentadienyl)hafnium(IV) dichloride 、 甲基锂 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到bis(1,2-dimethylcyclopentadienyl)hafnium(IV) dimethyl
  参考文献：
  名称：

  高度亲电的烯烃聚合催化剂。氟芳基硼烷/铝氧烷甲基化物提取和离子对重组在第 4 族茂金属和“受限几何”催化剂中的定量反应坐标

  摘要：

  具有通式 L2M(CH3)2 (L = Cp, 1,2-Me2Cp, Me5Cp; L2 = Me2Si(Me4Cp)(tBuN); M = Ti、Zr 和 Hf) 的第 4 族金属茂的反应焓与强有机路易斯酸 B(C6F5)3 在甲苯中使用分批滴定量热法测量。在所有情况下，形成相应的 L2MCH3+CH3B(C6F5)3- 接触离子对的甲基化物提取都是高度放热的。放热性随着 Cp 甲基取代基的增加而增加：对于 M = Zr，ΔH = -23.1(3)、-24.3(4) 和 -36.7(5) kcal mol-1，分别为 L = Cp、Me2Cp 和 Me5Cp。对于 M = Hf 和 L = 1,2-Me2Cp，ΔH = -20.8(5) kcal mol-1。“受限几何”配合物 (L2 = Me2Si(Me4Cp)(tBuN)) 表现出类似的放热性，对于 M = Ti，ΔH = -22.6(2)、-23

  DOI：

  10.1021/ja972912f
• 作为产物：
  描述：

  氯化铪(IV)四氢呋喃络合物 、 1,2-dimethylcyclopentadienyl lithium 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到bis(1,2-dimethylcyclopentadienyl)hafnium(IV) dichloride
  参考文献：
  名称：

  高度亲电的烯烃聚合催化剂。氟芳基硼烷/铝氧烷甲基化物提取和离子对重组在第 4 族茂金属和“受限几何”催化剂中的定量反应坐标

  摘要：

  具有通式 L2M(CH3)2 (L = Cp, 1,2-Me2Cp, Me5Cp; L2 = Me2Si(Me4Cp)(tBuN); M = Ti、Zr 和 Hf) 的第 4 族金属茂的反应焓与强有机路易斯酸 B(C6F5)3 在甲苯中使用分批滴定量热法测量。在所有情况下，形成相应的 L2MCH3+CH3B(C6F5)3- 接触离子对的甲基化物提取都是高度放热的。放热性随着 Cp 甲基取代基的增加而增加：对于 M = Zr，ΔH = -23.1(3)、-24.3(4) 和 -36.7(5) kcal mol-1，分别为 L = Cp、Me2Cp 和 Me5Cp。对于 M = Hf 和 L = 1,2-Me2Cp，ΔH = -20.8(5) kcal mol-1。“受限几何”配合物 (L2 = Me2Si(Me4Cp)(tBuN)) 表现出类似的放热性，对于 M = Ti，ΔH = -22.6(2)、-23

  DOI：

  10.1021/ja972912f

文献信息

• Metal-Alkyl Group Effects on the Thermodynamic Stability and Stereochemical Mobility of B(C₆F₅)₃-Derived Zr and Hf Metallocenium Ion-Pairs
  作者：Colin L. Beswick、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja000810a

  日期：2000.10.1

  This paper reports significant dependence of ion-pair formation energetics and stereomutation rates upon the metal-bound alkyl substituent (R) and the solvent dielectric constant in the metallocenium series (1,2-Me2Cp)(2)MR+ MeB(C6F5)(3)(-) where R = Me, (CH2Bu)-Bu-t, CH2TMS, CH(TMS)(2), and M = Zr and Hf, as determined by reaction titration calorimetry and dynamic NMR spectroscopy. For the ion-pair forming reaction, (1,2 Me2Cp)(2)M(R)Me + B(C6F5)(3) --> (1,2-Me2Cp)(2)MR+ MeB(C6F5)(3)(-), enthalpies in toluene solution at 25 degreesC for M = Zr and R = Me, CH2TMS, and CH(TMS)(2) are -24.6(0.8), -22.6(1.0), and -59.2(1.4) kcal/mol, respectively. Corresponding values for M = Hf and R = Me and CH2TMS are -20.8(0.5) and -31.1(1.6) kcal/mol, respectively. DeltaH double dagger (reorg) values for the reorganization process that interchanges the ion-pair enantiotopic sites for M = Zr and R = Me, (CH2Bu)-Bu-t, CH2TMS, and CH(TMS)(2) are 22(1), 18(1), 17(1), and 9(2) kcal/mol, respectively. Corresponding DeltaH double dagger (reorg) values for M = Hf and R = Me, (CH2Bu)-Bu-t, and CH2TMS are >24, 12(3), and 15(2) kcal/mol, respectively. DeltaH double dagger (reorg) values are highest in low dielectric constant solvents such as C6D12 Activation parameters for beta -Me elimination in the complexes (1,2-Me2Cp)(2)(MCH2Bu+)-Bu-t MeB(C6F5)(3)(-) for M = Zr and Hf are found to be DeltaH double dagger (beta -Me) = 22.5(0.9) and 17.3(0.9) kcal/mol, and DeltaS double dagger (beta -Me) = 4.3(3.3) and -11.9(3.4) cal/mol(.)K, respectively.