1-bromo-2-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocene | 245740-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: 1-bromo-2-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocene
• 英文别名: 1-bromo-2-dimethylaminomethylferrocene；rac-2-(N,N-dimethylaminomethyl)bromoferrocene；[CpFe(C5H3(Br)(dimethylaminomethyl))]；1-(2-bromocyclopenta-2,4-dien-1-yl)-N,N-dimethylmethanamine;cyclopenta-1,3-diene;iron(2+)
• CAS: 245740-45-8
• 化学式: C₁₃H₁₆BrFeN
• 分子量: 322.028
• InChiKey: KFBHRRRHKLAUDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocene 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (S_p)-1-bromo-2-vinylferrocene
  参考文献：
  名称：

  Peptide-catalyzed kinetic resolution of planar-chiral metallocenes

  摘要：

  使用树脂支持的肽催化剂对消旋平面手性金属茂基化合物进行动力学分辨，其中低分子量有机催化剂无效。

  DOI：

  10.1039/c4cc03266g
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,R(p))-[CpFe(C5H3BrCH2N(Me)CH(Me)CH(Ph)OMe)] 在 (CH₃)2NH 、 CH₃I 作用下， 以 二甲胺 为溶剂， 以81%的产率得到1-bromo-2-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  溴化物介导的邻去质子化在手性，非外消旋二茂铁衍生物的合成中

  摘要：

  描述了由溴化物介导的1,2,3-和1,3-取代的二茂铁的合成方法。从单取代的二茂铁衍生物{Fc-R 1，R 1＝ 1-二甲基氨基乙基[CH（NMe 2）Me]，对甲苯基亚磺酰基[4-MeC 6 H 4 S（O）]，（2-甲氧基甲基吡咯烷-1-基）[2-MeOCH 2（C 4 H 7 N）CH 2 ]，麻黄碱衍生物CH 2 N（Me）CH（Me）CH（Ph）OMe和二甲基氨基甲基[CH 2（NMe 2）]}非手性，外消旋和手性的，非外消旋的1,2,3-三取代的二茂铁衍生物可通过两个连续的邻位锂化。在第一个去质子化步骤中，将溴化物立体选择性地引入位置2。在第二个步骤中，使用Li-TMP（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶）作为碱会导致邻位的邻位去质子化溴化物，然后与不同的亲电试剂反应，得到各种1,2,3-三取代的二茂铁衍生物。除去中心溴化物取代基导致1，3-二取代的衍生物，包括钳型二茂铁配体。

  DOI：

  10.1021/om7003282

文献信息

• A Novel Ferrocene‐Backboned Unsymmetrical Pincer‐Type Proligand and Its Organotin Derivatives
  作者：Matthias Gawron、Bastian Nayyar、Christina Krabbe、Michael Lutter、Klaus Jurkschat

  DOI：10.1002/ejic.201801567

  日期：2019.4.9

  and the sulfides (6, 7), respectively. Most remarkably, an unprecedented reaction of the organotin derivative 3 with elemental iodine was observed, providing the ammonium salt [η5‐CpFeη5‐C5H2‐1‐SnPh2I‐2‐P(O)Ph2‐5‐CH2NHMe2]I (8). The compounds are characterized by elemental analyses, 1H, 13C, 31P, 119Sn NMR spectroscopy, electrospray ionization mass spectrometry, and single‐crystal X‐ray diffraction

  在这方面的贡献，我们报告的新的不对称二茂铁基钳类型的合成前配体η 5 -CpFeη 5 -C 5 H ^ 2 -1-BR-2-PPH 2 -5-CH 2 NME 2（1）。其反应性由相关的有机锡衍生物的隔离证明η 5 -CpFeη 5 -C 5 H ^ 2 -1-SNR 3 -2-PPH 2 -5-CH 2 NME 2（3，R = Ph值; 4，R = Me）的。化合物3和4的反应用H 2 ö 2和元素硫，得到相应的氧化ferrocenylphosphane（5）和硫化物（6，7），分别。最引人注目的是，的有机锡衍生物前所未有的反应3中观察到与元素碘，提供铵盐[η 5 -CpFeη 5 -C 5 H ^ 2 -1-SnPh 2 I-2-P（O）PH 2 -5- CH 2 NHMe 2 ] I（8）。这些化合物的特征在于元素分析，1 H，13 C，31P，119 Sn NMR光谱，电喷雾电离
• Synthesis and structural characterization of rac-2-[(diphenylphosphino)methyl]ferrocenecarboxylic acid, its selected derivatives and some rhodium complexes
  作者：Martin Lamač、Ivana Císařová、Petr Štěpnička

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.06.035

  日期：2005.10

  rac-2-[(Diphenylphosphino)methyl]ferrocenecarboxylic acid (1) was prepared in a good yield from rac-2-(N,N-dimethylaminomethyl)bromoferrocene (2) via rac-2-(hydroxymethyl)bromoferrocene (4) and rac-2-[(diphenylphosphino)methyl]bromoferrocene (5), and further converted to the respective phosphine oxide (6), phosphine sulfide (7) and methyl ester (8). The phosphines 1 and 8 were studied as ligands in rhodium complexes. The reaction of di-mu-chloro-bis[chloro-(eta(5)-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(III)] with the stoichiometric amounts of 1 and 8 yielded the corresponding mononuclear complexes with P-monodentate ligands: [RhCl2,(eta(5)-C5Me5)(L-kappa P)], 9 and 10, respectively. Attempted deprotonation of 9 with LiBu or KOt-Bu gave intractable mixtures, in which the parent complex 9 as the major component was accompanied by two new compounds, likely the diastereoizomeric phosphinocarboxylate complexes. A defined O,P-chelating phosphinocarboxylate complex, [SP-4-2]-carbonyl-[rac-2-(diphenylphosphino)methyl}ferrocenecarboxylato-kappa O-2,P]-tricyclohexylphosphinerhodium(I) (12), was obtained from the displacement of acetylacetonate(1-) (acac) ligand in [Rh(acac)(CO)(PCy3)] (Cy = cyclohexyl) with acid 1. The structures of 1, 6 - CHCl3, and 7 - 1/2CH(2)Cl(2), 10, and hydrated complexes 9 and 12 were determined by single-crystal X-ray diffraction. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Ferrocene pincer ligands made easy
  作者：Ian R. Butler、Benjamin Woldt、Min-Zae Oh、Denis J. Williams

  DOI：10.1016/j.inoche.2006.07.026

  日期：2006.12

  A simple and effective two step synthesis of ferrocene pincer ligands is described starting from readily available N-N-dimethylaminomethylferrocene. (C) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.