3,3',4,4'-tetramethyl-1,1'-diphosphaferrocene | 67887-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: 3,3',4,4'-tetramethyl-1,1'-diphosphaferrocene
• CAS: 67887-86-9
• 化学式: C₁₂H₁₆FeP₂
• 分子量: 278.054
• InChiKey: GRCCJQHAESNBCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3',4,4'-tetramethyl-1,1'-diphosphaferrocene 在 乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到2-acetyl-3,3',4,4'-tetramethylphosphaferrocene
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸在磷二茂铁的酰化反应中作为催化剂

  摘要：

  摘要在Friedel-Crafts酰化反应中，使用三氟甲磺酸（Triflic's酸）作为酸催化剂可大大提高3,4-二甲基磷二茂铁（I）衍生物的收率，而Lewis酸催化剂可导致广泛的分解。该方法还提供了3，3′4，4′-四甲基二磷二茂铁（II）和二茂铁的酰化衍生物的快速途径。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)84491-6
• 作为产物：
  描述：

  以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 、 3,3',4,4'-tetramethyl-1,1'-diphosphaferrocene
  参考文献：
  名称：

  磷二茂铁的电化学：II。3,3'，4,4'-tetramethyl-1,1'-diphosphaferrocene键合到M（CO）5（M = Cr，Mo，W）片段的电化学行为，形成具有多个氧化还原中心的杂金属配合物

  摘要：

  一系列异金属phosphaferrocenes（以下refered为I，II和III）的氧化还原行为已经在含有0.1碳酸丙烯酯被研究中号（C 2 H ^ 5）4 Ñ + CLO 4 -既汞和铂电极。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)80271-0

文献信息

• Complexes of diphosphaferrocenes with Lewis acids and Cu(I), Ag(I) salts
  作者：R.M.G. Roberts、J. Silver、A.S. Wells

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)84335-2

  日期：1986.9

  5′-tetraphenyldipho sphaferrocene with silver trifluoroacetate and triflate and also with copper(I) iodide. Similar complexes were isolated from 3, 3′, 4, 4′-tetramethyldiphosphaferrocene. 57 Fe Mossbauer spectroscopy of the adducts showed that unlike the ferrocene system, quadrupole splittings generally decreased on iron complexation. The results are discussed in terms of current MO theory of ferrocene

  摘要使用（a）路易斯酸BF 3·Et 2 O，AlCl 3和（b）Cu（I）和Ag（I）盐制备了二磷铁茂铁的配合物。31 P光谱表明，磷处的BF 3·Et 2 O络合物（特征在于103 ppm的大的低场位移），而所有其他加合物都与铁结合（特征在于36–94 ppm的大的高场位移）。分离出深紫色的加合物，并表征了2、2'，5、5'-四苯基二磷二茂铁与三氟乙酸银和三氟甲磺酸酯以及碘化铜（I）的反应。从3、3'，4、4'-四甲基二磷酸二茂铁中分离出类似的复合物。加合物的57 Fe Mossbauer光谱显示，与二茂铁体系不同，四极分裂在铁络合时通常会减少。
• Reaction of 3,3′,4,4′-tetramethyl-1,1′-diphosphaferrocene with [Re2(CO)8(CH3CN)2]: Novel coordination modes of the 1,1′-diphosphaferrocene ligand
  作者：Arkadiusz Kłys、Agnieszka Rybarczyk-Pirek、Janusz Zakrzewski

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.01.002

  日期：2008.4

  Reaction of 3,3′,4,4′-tetramethyl-1,1′-diphosphaferrocene (1) with [Re2(CO)8(CH3CN)2] afforded two trimetallic complexes in which the heterometallocene is ligated across the Re–Re bond. The structure of the complex having 1 bridging the Re2(CO)8 moiety through two P atoms was determined by X-ray diffraction and compared with those of analogous complexes with organic bridging bis-phosphines. The second

  3,3'，4,4'-四甲基-1,1'-二磷铁茂铁（1）与[Re 2（CO）8（CH 3 CN）2 ]的反应提供了两个三金属配合物，其中杂茂金属连接在重新债券。络合物具有以下结构的1桥接了Re 2（CO）8通过两个P原子结构部分，通过X射线衍射测定，并与有机桥连双-膦与那些类似的复合物进行比较。在该反应中获得的第二复合推测含有1只充当（P，Fe）的桥连配位体。
• Mössbauer and NMR studies of protonated acyl diphosphaferrocenes
  作者：R.M.G. Roberts、J. Silver、A.S. Wells

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)84336-4

  日期：1986.9

  The acyl derivatives of 3,3′,4,4′-tetramethyldi- phosphaferrocene (TMDPF) have been examined in strong acids by 57Fe Mössbauer, 1H and 31P NMR spectroscopy. As with ferrocenyl ketones, protonation was found to occur at the keto function, the diphosphaferrocenyl ketones having comparable or, in some cases, reduced basicities compared to ferrocenyl ketones. [p ]Trends in the 57Fe Mössbauer parameters

  3,3'，4,4'-四甲基二膦二茂铁（TMDPF）的酰基衍生物已在强酸中通过57 FeMössbauer ，1 H和31 P NMR光谱进行了检查。与二茂铁基酮一样，发现在酮基官能团处发生质子化，与二茂铁基酮相比，二磷铁二茂铁基酮具有可比或在某些情况下降低的碱性。[p]由于空间拥挤，在57 FeMössbauer参数中的趋势不像在二茂铁体系中那样可加性。酮衍生物显示出一些不寻常的氘化模式，这些已与二茂铁基酮进行了比较。在13已经报道了几种衍生物的C谱图，以说明在这些衍生物中发现的相当复杂的立体化学。
• 1,1‘-Diphosphaferrocene Derivatives for Labeling of Molecules of Biological Interest. The X-ray Molecular Structures of 4-Oxo-4-(3,3‘,4,4‘-tetramethyl- 1,1‘-diphosphaferrocen-2-yl)butanoic Acid and Its Bis-W(CO)₅ Complex
  作者：Janusz Zakrzewski、Arkadiusz Kłys、Maria Bukowska-Strzyżewska、Anita Tosik

  DOI：10.1021/om9803117

  日期：1998.12.1

  4‘-Tetramethyl-1,1‘-diphosphaferrocene (1) reacts with succinic anhydride in the presence of AlCl3 to give 4-oxo- 4-(3,3‘,4,4‘-tetramethyl-1,1‘-diphosphaferrocen-2-yl)butanoic acid (2) in 80% yield. This complex treated with 1 equiv of W(CO)5(THF) gave a mixture of the products in which the W(CO)5 moiety is coordinated to P(1‘) (3a) and to P(1) (3b) in the ratio ∼ 7:1. With two equiv of W(CO)5(THF) the

  3,3'，4,4'-四甲基-1,1'-二磷二茂铁（1）在AlCl 3存在下与琥珀酸酐反应生成4-oxo- 4-（3,3'，4,4'-四甲基-1，1'-二磷铁茂铁-2-基）丁酸（2），产率为80％。用1当量的W（CO）5（THF）处理该配合物，得到产物的混合物，其中W（CO）5部分与P（1'）（3a）和P（1）（3b）配位比率约为7：1。用两个当量的W（CO）5（THF），得到双-W（CO）5加合物（4），并通过用CH 2处理，转化为相应的N-琥珀酰亚胺酯（5）。在DCC（二环己基碳二亚胺）存在下，N-羟基琥珀酰亚胺在二氯甲烷中。该活化的酯与苄胺和甘氨酸甲酯反应，以高收率得到相应的酰胺。2和4的晶体结构已经通过X射线衍射确定。两种结构均显示出具有短分子内P- -P距离的意想不到的构象，表明磷原子之间存在二级键。与此相反，在X射线结构1显示更长的P- - -P距离（无二次贴合），并示出了去稳定理论计算，排斥力P-
• Studies of how redox chemistry influences the synthesis of transition metal phosphametallocenes: a convenient synthesis of 2,5-diester-substituted phosphametallocenes and 2,2′,5,5′-tetraester-substituted-1,1′-diphosphaferrocenes
  作者：Duncan Carmichael、Xavier F. Le Goff、Eric Muller

  DOI：10.1039/b9nj00440h

  日期：——

  5′-tetraester-substituted-1,1′-diphosphaferrocenes are described. Studies of the reactivity of alkali metal 3,4-dimethylphospholide, 2-ester-3,4-dimethyl phospholide and 2,5-diester-3,4-dimethylphospholide anions towards iron(II) centres (as [Fe(AlCl4)2] or [Fe(MeCN)6(BF4)2]) indicate that the corresponding 1,1′-diphosphaferrocenes are obtained without any complications resulting from redox chemistry at the iron centre

  方便的合成 2,5-二酯取代的磷酸金属茂和 2,2'，5,5'-四酸酯描述了-取代的1，1'-二磷酸二茂铁。碱金属反应性的研究3,4-二甲基磷化物， 2-酯-3,4-二甲基磷化物 和 2,5-二酯-3,4-二甲基磷化物 负离子 铁（II） 中心（如[铁（AlCl 4）2]或[Fe（MeCN）6（BF 4）2 ]）表示获得了相应的1,1'-二磷二茂铁，而在氧化还原化学作用下未产生任何复杂性。铁 中心。