ethyl 2-[(1S,12S,19R)-5,6-dimethoxy-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2(7),3,5,8,10-pentaen-12-yl]acetate | 545363-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 鸡蛋花型生物碱
• 英文名称: ethyl 2-[(1S,12S,19R)-5,6-dimethoxy-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2(7),3,5,8,10-pentaen-12-yl]acetate
• CAS: 545363-08-4
• 化学式: C₂₃H₂₈N₂O₄
• 分子量: 396.486
• InChiKey: LSSRJNKOQWCTPZ-DNVJHFABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-[(1S,12S,19R)-5,6-dimethoxy-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2(7),3,5,8,10-pentaen-12-yl]acetate 在 sodium cyanoborohydride 、 碳酸氢钠 、 sodium hydroxide 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 乙醇 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (-)-aspidophytine
  参考文献：
  名称：

  曲霉精生物碱的一般入口：（-）-Aspidophytine的对映选择性全合成

  摘要：

  解决各种aspperosperma生物碱不对称全合成的通用方法包括将CH键活化与Heck型偶联结合在一起，并将哌啶和吡咯烷环的立体控制形成作为关键步骤。由4,4-二取代的环己二酮和2,3-二甲氧基苯胺分18步进行全合成的蛇毒碱证明了该方法的可行性（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201302442
• 作为产物：
  描述：

  在 mercury(II) diacetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以79%的产率得到ethyl 2-[(1S,12S,19R)-5,6-dimethoxy-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2(7),3,5,8,10-pentaen-12-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  （-）-aspphyphytine的立体控制全合成

  摘要：

  描述了对映体立体控制的蛇蝎碱的全合成。通过2-烯基苯基异氰酸酯的自由基环化，然后与高度官能化的末端乙炔进行Sonogashira偶联，制备关键的吲哚中间体。使用硝基苯磺酰胺化学方法合成了11元环胺，这是一种用于形成孢子精子骨架的前体。在构建五环骨架之后，形成内酯环以完成总合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.09.005

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Aspidophytine
  作者：Shinjiro Sumi、Koji Matsumoto、Hidetoshi Tokuyama、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ol034445e

  日期：2003.5.1

  [structure: see text] An enantioselective total synthesis of aspidophytine is described. The indole fragment bearing a cis-alkene substituent was efficiently prepared through radical cyclization of a 2-alkenylphenylisocyanide followed by Sonogashira coupling of the generated 2-iodoindole derivative with a functionalized acetylene unit. After formation of the 11-membered cyclic amine, the aspidosperma

  [结构：见正文]描述了一种对映体全合成的丝柏碱。通过2-烯基苯基异氰酸酯的自由基环化，然后将生成的2-碘吲哚衍生物与官能化的乙炔单元进行Sonogashira偶联，可以有效地制备带有顺式-烯烃取代基的吲哚片段。形成11元环胺后，构建了精子孢子骨架和内酯环以完成总合成。