hemiactinorhodin | 1392235-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异色满醌
• 英文名称: hemiactinorhodin
• 英文别名: (1R,3S)-6,9-dihydroxy-1-methyl-5,10-dioxo-3,4,5,10-tetrahydro-1H-naphtho[2,3-c]pyran-3-yl acetic acid；8-hydroxydihydrokalafungin；2-[(1R,3S)-6,9-dihydroxy-1-methyl-5,10-dioxo-3,4-dihydro-1H-benzo[g]isochromen-3-yl]acetic acid
• CAS: 1392235-51-6
• 化学式: C₁₆H₁₄O₇
• 分子量: 318.283
• InChiKey: NSBLIEQZDXLMAY-RQJHMYQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  121
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hemiactinorhodin 在 ActVB hydroxylase 作用下， 生成 (1R,3S)-5,10-dihydroxy-1-methyl-6,9-dioxo-3,4,6,7,8,9-hexahydro-1H-naphtho[2,3-c]pyran-3-yl acetic acid
  参考文献：
  名称：

  揭示了两个连续的羟化反应：黄素依赖性单加氧酶催化的芳香化羟化反应，以进行肌动蛋白和相关抗生素的生物合成。

  摘要：

  黄素依赖性单加氧酶在生活系统中普遍存在，并分为单组分或两组分系统。由天蓝色链霉菌（Streptomyces coelicolor）产生的放线菌丝蛋白是一种代表性的多环聚酮化合物，其通过两组分ActVA-5 / ActVB羟化酶系统的作用而被羟基化。这些同源系统广泛分布在细菌中，但它们的反应机理仍不清楚。这项体外研究提供了通过参与放线菌ho素生物合成的羟基萘中间体两次连续羟基化的化学证据。ActVA-5加氧酶组分催化底物的逐步二羟基化，而ActVB黄素还原酶不仅提供了还原的辅因子，还调节了中间体的醌-氢醌互变。

  DOI：

  10.1002/cbic.201900490
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,5R,11bR)-3,3a,5,11b-tetrahydro-7,10-dihydroxy-5-methyl-1,4-dioxacyclopenta[a]anthracene-2,6,11-trione 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到hemiactinorhodin
  参考文献：
  名称：

  使用同源偶联策略对放线菌素和γ-放线菌素进行合成研究：半放线菌素和半放线菌素的合成

  摘要：

  已经探索了合成放线菌素和γ-放线菌素的同源偶联策略。单体单元是通过采用 Dotz 苯环化和 oxa-Pictet-Spengler 反应的有效组合合成的。将吡喃萘单体中间体氧化均偶联以得到二聚体的尝试未成功。后来，再以单体吡喃萘为原料，完成了半放线菊花素和半-γ-放线菊花素的合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500510

文献信息

• Identification of the actinorhodin monomer and its related compound from a deletion mutant of the actVA-ORF4 gene of Streptomyces coelicolor A3(2)
  作者：Takaaki Taguchi、Takayuki Ebihara、Atsushi Furukawa、Yumiko Hidaka、Ryuji Ariga、Susumu Okamoto、Koji Ichinose

  DOI：10.1016/j.bmcl.2012.06.005

  日期：2012.8

  An oxygenated derivative of dihydrokalafungin (DHK) was isolated from a deletion mutant of the actVA-ORF4 gene involved in the biosynthesis of a dimeric benzoisochromanequinone (BIQ) antibiotic, actinorhodin (ACT), in Streptomyces coelicolor A3(2). Spectroscopic analysis elucidated its structure as 8-hydroxy-DHK, corresponding to the monomeric unit of ACT. Further metabolite analysis identified its

  从参与VA-ORF4的act VA-ORF4基因的缺失突变体中分离出二氢卡巴拉芬净（DHK）的氧化衍生物，该VA-ORF4基因是在链霉菌A3（2）中二聚苯并异苯并二氢醌（BIQ）抗菌素肌动蛋白（ACT）的生物合成中涉及的。光谱分析表明其结构为8-羟基-DHK，对应于ACT的单体单元。进一步的代谢物分析确定了其相关化合物，显然是由8-羟基-DHK的还原而来。这些代谢物的结构表明了ACTVA-ORF4在ACT生物合成中的重要作用，特别是在通过CC键形成的BIQ中间体的二聚化中。
• Synthetic Studies toward Actinorhodin and γ-Actinorhodin by using a Homo-coupling Strategy: Synthesis of Hemiactinorhodin and Hemi-γ-actinorhodin
  作者：Sandip V. Mulay、Amit Bhowmik、Rodney A. Fernandes

  DOI：10.1002/ejoc.201500510

  日期：2015.8

  the synthesis of actinorhodin and γ-actinorhodin has been explored. The monomeric unit was synthesized by employing an efficient combination of Dotz benzannulation and oxa-Pictet–Spengler reactions. Attempts towards oxidative homo-coupling of the pyranonaphthalene monomer intermediate to give dimer were unsuccessful. Later, monomer pyranonaphthalene was carried forward to complete the synthesis of hemiactinorhodin

  已经探索了合成放线菌素和γ-放线菌素的同源偶联策略。单体单元是通过采用 Dotz 苯环化和 oxa-Pictet-Spengler 反应的有效组合合成的。将吡喃萘单体中间体氧化均偶联以得到二聚体的尝试未成功。后来，再以单体吡喃萘为原料，完成了半放线菊花素和半-γ-放线菊花素的合成。
• Unveiling Two Consecutive Hydroxylations: Mechanisms of Aromatic Hydroxylations Catalyzed by Flavin‐Dependent Monooxygenases for the Biosynthesis of Actinorhodin and Related Antibiotics
  作者：Makoto Hashimoto、Takaaki Taguchi、Kazuki Ishikawa、Ryuichiro Mori、Akari Hotta、Susumu Watari、Kazuaki Katakawa、Takuya Kumamoto、Susumu Okamoto、Koji Ichinose

  DOI：10.1002/cbic.201900490

  日期：2020.3.2

  Flavin-dependent monooxygenases are ubiquitous in living systems and are classified into single- or two-component systems. Actinorhodin, produced by Streptomyces coelicolor, is a representative polycyclic polyketide that is hydroxylated through the action of the two-component ActVA-5/ActVB hydroxylase system. These homologous systems are widely distributed in bacteria, but their reaction mechanisms

  黄素依赖性单加氧酶在生活系统中普遍存在，并分为单组分或两组分系统。由天蓝色链霉菌（Streptomyces coelicolor）产生的放线菌丝蛋白是一种代表性的多环聚酮化合物，其通过两组分ActVA-5 / ActVB羟化酶系统的作用而被羟基化。这些同源系统广泛分布在细菌中，但它们的反应机理仍不清楚。这项体外研究提供了通过参与放线菌ho素生物合成的羟基萘中间体两次连续羟基化的化学证据。ActVA-5加氧酶组分催化底物的逐步二羟基化，而ActVB黄素还原酶不仅提供了还原的辅因子，还调节了中间体的醌-氢醌互变。