1,2-Bis(2-isopropylphenyl)diazene | 33029-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 1,2-Bis(2-isopropylphenyl)diazene
• 英文别名: (E)-Bis[2-(propan-2-yl)phenyl]diazene；bis(2-propan-2-ylphenyl)diazene
• CAS: 33029-36-6
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂
• 分子量: 266.386
• InChiKey: MMNIKCLHZKAPGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异氰酸叔丁酯 、 1,2-Bis(2-isopropylphenyl)diazene 在 4C₅H₅N*2Ti⁽⁴⁺⁾*4Br^(1-)*2C₄H₉N^(2-) 作用下， 反应 24.0h， 以42%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钛催化的硝基苯从二氮杂苯向异氰酸酯的转移合成碳二亚胺

  摘要：

  简单的Ti亚氨基卤化物络合物（例如[Br 2 Ti（N t Bu）py 2 ] 2）是通过Ti催化的将二氮烯或叠氮化物转移至异氰酸酯的腈催化合成不对称碳二亚胺的有效催化剂。烷基和芳基异氰酸酯均与反应条件相容，尽管在使用二氮作为氧化剂时，空间上不受阻碍的底物对产物的抑制有时会限制产率。的反应机理进行了研究实验和计算，其中一个关键特征是，该产品释放是通过电子转移从η触发2-碳二亚胺成钛结合的偶氮苯。这种配体到配体的氧化还原缓冲消除了对高能形式Ti II中间体的需求，并提供了进一步的证据表明底物和产物“氧化还原无毒”可以促进异常的Ti氧化还原催化转化。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b04107
• 作为产物：
  描述：

  2-异丙基苯胺 在 potassium permanganate 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以88%的产率得到1,2-Bis(2-isopropylphenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  A Novel Method. The Synthesis of Ketones and Azobenzenes Using Supported Permanganate

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1999-3489

文献信息

• Azo synthesis meets molecular iodine catalysis
  作者：Rozhin Rowshanpour、Travis Dudding

  DOI：10.1039/d1ra00369k

  日期：——

  direct oxidation of hydrazine HN–NH bonds to azo group functionality catalyzed by molecular iodine is disclosed. The strengths of this reactivity include rapid reaction times, low catalyst loadings, use of ambient dioxygen as a stoichiometric oxidant, and ease of experimental set-up and azo product isolation. Mechanistic studies and density functional theory computations offering insight into this reactivity

  公开了一种通过分子碘催化将肼 HN-NH 键直接氧化为偶氮基团官能团形成偶氮化合物的无金属合成方案。这种反应性的优点包括反应时间快、催化剂负载量低、使用环境中的分子氧作为化学计量氧化剂以及易于实验设置和偶氮产物分离。机理研究和密度泛函理论计算提供了对这种反应性的深入了解，以及导致偶氮基团形成的事件。总的来说，这项研究扩展了主族元素碘作为廉价催化剂的潜力，同时为形成偶氮化合物提供了有用的转化。
• Catalytic Nitrene Homocoupling by an Iron(II) Bis(alkoxide) Complex: Bulking Up the Alkoxide Enables a Wider Range of Substrates and Provides Insight into the Reaction Mechanism
  作者：Maryam Yousif、Duleeka Wannipurage、Caleb D. Huizenga、Elizabeth Washnock-Schmid、Nicholas J. Peraino、Andrew Ozarowski、Sebastian A. Stoian、Richard L. Lord、Stanislav Groysman

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01418

  日期：2018.8.6

  The reaction of HOR′ (OR′ = di-t-butyl-(3,5-diphenylphenyl)methoxide) with an iron(II) amide precursor forms the iron(II) bis(alkoxide) complex Fe(OR′)2(THF)2 (2). 2 (5–10 mol %) serves as a catalyst for the conversion of aryl azides into the corresponding azoarenes. The highest yields are observed for aryl azides featuring two ortho substituents; other substitution patterns in the aryl azide precursor

  HOR'（OR'=二叔丁基-（3,5-二苯基苯基）甲醇）与铁（II）酰胺前体的反应形成铁（II）双（醇盐）配合物Fe（OR'）2（ THF）2（2）。2（5-10 mol％）用作将芳基叠氮化物转化为相应的偶氮芳烃的催化剂。对于具有两个邻位取代基的芳基叠氮化物，观察到最高的收率。芳基叠氮化物前体中的其他取代方式导致中等或低产率。的反应2与相应的芳基叠氮化物显示化学计量的量（2当量）azoarenes的形成作为唯一的有机产品为笨重芳基叠氮化（AR =三甲苯基，2,6-二乙基苯基）。相反，四烯配合物Fe（OR'）的形成2（ArNNNNAr）（3 - 6）观察到的体积较小芳基叠氮化（AR =苯基，4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，3,5-二甲基苯基）。通过光谱法（依赖于场的57 FeMössbauer和高频EPR）和密度泛函理论计算来探究所选四烯配合物的电子结构。这些研究表明，Fe（OR'）2（ArNNNNAr）配合物包含高自旋（S
• Heterocoupling of Different Aryl Nitrenes to Produce Asymmetric Azoarenes Using Iron–Alkoxide Catalysis and Investigation of the Cis–Trans Isomerism of Selected Bulky Asymmetric Azoarenes
  作者：Duleeka Wannipurage、Sudheer S. Kurup、Stanislav Groysman

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00490

  日期：2021.11.8

  variety of aryl nitrenes. While bulky nitrenes featuring ortho substituents were coupled more efficiently, coupling of the less bulky meta- and para-substituted aryl nitrenes was also demonstrated. In contrast, the iron(II) complex of a chelating bis(alkoxide) ligand, Fe[OO]Ph(THF)2, was previously shown to efficiently couple nonbulky aryl nitrenes lacking substituents in ortho positions. In the present

  据报道，使用两种不同的铁醇盐催化剂将不同的芳基氮烯（源自有机叠氮化物）进行杂偶联以产生不对称的偶氮芳烃。Fe(OC t Bu 2 (3,5-Ph 2 C 6 H 3 )) 2 (THF) 2先前已被证明可催化多种芳基氮烯的均偶联。虽然具有邻位取代基的庞大的氮烯更有效地偶联，但也证明了体积较小的间位和对位取代的芳基氮烯的偶联。相比之下，螯合双（醇盐）配体 Fe[OO] Ph (THF) 2的铁 (II) 络合物, 以前被证明可以有效地偶联在邻位缺乏取代基的非庞大芳基氮烯。在目前的工作中，我们证明了两种不同的氮烯（总共 10 当量，每个 5 当量）与 Fe(OC t Bu 2 (3,5-Ph 2 C 6 H 3 )) 2 (THF) 2 (10 mol %) 产生了统计或接近统计分布（两种均偶合产物和异偶偶合产物分别为 25:25:50）对于在一个氮烯上包含一个或两个邻位烷基取代基而在另一个上包含一个邻位烷基的各种组合
• A Novel Method. The Synthesis of Ketones and Azobenzenes Using Supported Permanganate
  作者：Nazih A. Noureldin

  DOI：10.1055/s-1999-3489

  日期：1999.6
• Carbodiimide Synthesis via Ti-Catalyzed Nitrene Transfer from Diazenes to Isocyanides
  作者：Evan P. Beaumier、Meghan E. McGreal、Adam R. Pancoast、R. Hunter Wilson、James T. Moore、Brendan J. Graziano、Jason D. Goodpaster、Ian A. Tonks

  DOI：10.1021/acscatal.9b04107

  日期：2019.12.6

  imido halide complexes such as [Br2Ti(NtBu)py2]2 are competent catalysts for the synthesis of unsymmetrical carbodiimides via Ti-catalyzed nitrene transfer from diazenes or azides to isocyanides. Both alkyl and aryl isocyanides are compatible with the reaction conditions, although product inhibition with sterically unencumbered substrates sometimes limits the yield when diazenes are employed as the oxidant

  简单的Ti亚氨基卤化物络合物（例如[Br 2 Ti（N t Bu）py 2 ] 2）是通过Ti催化的将二氮烯或叠氮化物转移至异氰酸酯的腈催化合成不对称碳二亚胺的有效催化剂。烷基和芳基异氰酸酯均与反应条件相容，尽管在使用二氮作为氧化剂时，空间上不受阻碍的底物对产物的抑制有时会限制产率。的反应机理进行了研究实验和计算，其中一个关键特征是，该产品释放是通过电子转移从η触发2-碳二亚胺成钛结合的偶氮苯。这种配体到配体的氧化还原缓冲消除了对高能形式Ti II中间体的需求，并提供了进一步的证据表明底物和产物“氧化还原无毒”可以促进异常的Ti氧化还原催化转化。