[(1R)-1-氰基-3-苯基丙基]二乙基磷酸酯 | 604808-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 中文名称: [(1R)-1-氰基-3-苯基丙基]二乙基磷酸酯
• 英文名称: (R)-2-(diethylphosphoryloxy)-4-phenylbutanenitrile
• 英文别名: 1-cyano-3-phenylpropyl diethyl phosphate；(1R)-1-Cyano-3-phenylpropyl diethyl phosphate；[(1R)-1-cyano-3-phenylpropyl] diethyl phosphate
• CAS: 604808-52-8
• 化学式: C₁₄H₂₀NO₄P
• 分子量: 297.291
• InChiKey: VYQVYRMYCQPSJN-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  68.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 、 氰基磷酸二乙酯 在 (S)-YLi₃[tris(binaphthoxide)] 正丁基锂 、 水 、 tris(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-2-(diethylphosphoryloxy)-4-phenylbutanenitrile 、 [(1R)-1-氰基-3-苯基丙基]二乙基磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Cyano-Phosphorylation of Aldehydes Promoted by Heterobimetallic YLi₃tris(binaphthoxide) (YLB) Complex

  摘要：

  本研究描述了在 YLi3 三（二萘氧化物）络合物（YLB，1）催化下对醛的高对映选择性氰基磷酸化反应。在 1（10 摩尔%）、H2O（30 摩尔%）、三(2,6-二甲氧基苯基)氧化膦（10 摩尔%，3a）和 BuLi（10 摩尔%）存在下，氰基膦酸二乙酯（4）与醛 5 缓慢相加，得到氰醇 O 型磷酸盐 6，收率高达 98%，ee 为 97%。

  DOI：

  10.1055/s-2004-832821

文献信息

• Binolam-AlCl: A Two-Centre Catalyst for the Synthesis of Enantioenriched CyanohydrinO-Phosphates
  作者：Alejandro Baeza、Carmen Nájera、José M. Sansano、José M. Saá

  DOI：10.1002/chem.200401290

  日期：2005.6.20

  The enantioselective synthesis of cyanohydrin O-phosphates by using in situ generated bifunctional catalysts (R)- or (S)-3,3'-bis(diethylaminomethyl)-1,1'-binaphthol-aluminium chloride (binolam-AlCl) is reported. The reaction, which can be described as an overall cyano-O-phosphorylation of aldehydes, has a wide scope and applicability. Evidence is also provided, including ab initio and DFT calculations

  报道了通过使用原位生成的双官能催化剂（R）-或（S）-3,3'-双（二乙基氨基甲基）-1,1'-联萘酚-氯化铝（binolam-AlCl）进行氰醇O-磷酸盐的对映选择性合成。可以描述为醛的整体氰基-O-磷酸化的反应具有广泛的范围和适用性。还提供了证据，包括从头算和DFT计算，以支持由路易斯酸/布朗斯台德碱（LABB）担当催化剂在首先诱导关键对映选择性氢氰化中的双重作用的支持，然后再进行O-磷酸化。简要筛选所得氰醇O-磷酸盐的合成有用性揭示了一些有趣的应用。其中包括化学选择性水解，还原和钯催化的亲核烯丙基取代，从而分别导致对映体富集的α-O-磷酸化的α-羟基酯，β-氨基醇和γ-氰基烯丙基醇。相应地合成天然存在的（-）-氨甲酰胺和（-）-aegeline。
• Catalytic Asymmetric Cyano-Phosphorylation of Aldehydes Promoted by Heterobimetallic YLi₃tris(binaphthoxide) (YLB) Complex
  作者：Masakatsu Shibasaki、Yumi Abiko、Noriyuki Yamagiwa、Mari Sugita、Jun Tian、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1055/s-2004-832821

  日期：——

  A highly enantioselective cyano-phosphorylation of aldehydes catalyzed by YLi3tris(binaphthoxide) complex (YLB, 1) is described. Slow addition of diethyl cyanophosphonate (4) to aldehydes 5 in the presence of 1 (10 mol%), H2O (30 mol%), tris(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine oxide (10 mol%, 3a), and BuLi (10 mol%) afforded cyanohydrin O-phosphates 6 in up to 98% yield and 97% ee.

  本研究描述了在 YLi3 三（二萘氧化物）络合物（YLB，1）催化下对醛的高对映选择性氰基磷酸化反应。在 1（10 摩尔%）、H2O（30 摩尔%）、三(2,6-二甲氧基苯基)氧化膦（10 摩尔%，3a）和 BuLi（10 摩尔%）存在下，氰基膦酸二乙酯（4）与醛 5 缓慢相加，得到氰醇 O 型磷酸盐 6，收率高达 98%，ee 为 97%。
• Enantioselective Synthesis of Cyanohydrin O-Phosphates Mediated by the Bifunctional Catalyst Binolam–AlCl
  作者：Alejandro Baeza、Jesús Casas、Carmen Nájera、José M. Sansano、José M. Saá

  DOI：10.1002/anie.200351552

  日期：2003.7.14
• Catalytic asymmetric cyano-phosphorylation of aldehydes using a YLi3tris(binaphthoxide) complex (YLB)
  作者：Noriyuki Yamagiwa、Yumi Abiko、Mari Sugita、Jun Tian、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.12.038

  日期：2006.2

  A highly enantioselective cyano-phosphorylation of aldehydes catalyzed by a YLi(3)tris(binaphtlioxide) complex YLB 1 is described. The slow addition of diethyl cyanophosphonate 4 to aldehydes 5 in the presence of YLB 1 (10 mol %), H2O (30 mol %), tris(2,6-dimethoxyplienyl)phosphine oxide 3a (10 mol %), and BuLi (10 mol %) afforded cyanohydrin O-phosphates 6 in up to 98% yield and 97% ee. Mechanistic studies revealed that the addition of cyanide to aldehydes is irreversible and determines the enantioselectivity. The reaction mechanism is also discussed in detail. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.