ethyl N-demethyl-3-O-(phenylthio)tropine-N-carboxylate | 235092-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 托烷生物碱
• 英文名称: ethyl N-demethyl-3-O-(phenylthio)tropine-N-carboxylate
• 英文别名: ethyl 3-endo-3-(phenylthiooxy)-8-azabicyclo[3.3.1]octane-8-carboxylate；N-carbethoxynortropine-3α-benzenesulfenate
• CAS: 235092-07-6
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₃S
• 分子量: 307.414
• InChiKey: RLFJLFRVUVCCHM-WDNDVIMCSA-N

物化性质

• 熔点：
  45 °C
• 沸点：
  423.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl N-demethyl-3-O-(phenylthio)tropine-N-carboxylate 在 六正丁基二锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以45%的产率得到N-carbethoxy-6-phenylthionortropine
  参考文献：
  名称：

  PHENYLSULFENYLATION OF NONACTIVATED d-CARBON ATOM BY PHOTOLYSIS OF ALKYL BENZENESULFENATES: PREPARATION OF 2-PHENYLTHIO-5-HEPTANOL

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.081.0244
• 作为产物：
  描述：

  异丙托溴铵杂质28 、 苯次磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97%的产率得到ethyl N-demethyl-3-O-(phenylthio)tropine-N-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Acetyl Scopine. Intramolecular Reactions of N-Carbethoxy Nortropine-3α-benzenesulfenate

  摘要：

  以托品碱为起始化合物合成了乙酰基莨菪碱。N-carbethoxy nortropine-3-δ-benzenesulfenate 与 hexabutylditin 反应过程中，自由基苯硫基转移到 6 位，是合成 scopine 的关键步骤。在亲辐射烯烃存在下，N-乙氧羰基去甲托品-苯磺酸盐与氢化三丁基锡的反应涉及托品骨架 6 位的迈克尔式烷基化，从而得到 6-(2-乙氧羰基乙基)-N-乙氧羰基去甲托品，收率为 31%。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2658

文献信息

• Synthesis of Scopin Acetate and 6,7-Didehydrohyoscyamin. Intramolecular Phenylsulfenylation of a Nonactivated Methylene Group of EthylN-Demethyl-3-O-(phenylthio)tropine-N-carboxylate
  作者：Goran B. Petrović、Radomir N. Saičić、Živorad M. Čeković

  DOI：10.1002/hlca.200390258

  日期：2003.9

  7-didehydro-N-demethyltropine-N-carboxylate (15) as a synthetic intermediate (Schemes 3 and 5). The reaction of 9 with tributylstannane in the presence of ethyl acrylate, as a radicophilic olefin, involves Michael-type alkylation at C(6) of the tropine skeleton affording ethyl N-demethyl-N-(ethoxycarbonyl)tropine-6-propanoate (18) (Scheme 6).

  乙酸scopin（6b）和6,7-二氢杂多氢嘧啶（17）的合成是通过使用Tropine（5）作为起始化合物来实现的。在六丁基二氢化锡存在下，通过辐射将（苯硫基）自由基正式转移至N-脱甲基-3 - O-（苯硫基）Tropine- N-羧酸乙酯的未活化6位（9）是该合成方法的关键步骤，涉及作为合成中间体的6,7-二氢-N-去甲基tropine - N-羧酸乙酯（15）（方案3和5）。反应9在丙烯酸​​乙酯（作为亲核性烯烃）存在下，用三丁基锡烷进行反应，在Tropine骨架的C（6）处进行Michael型烷基化反应，得到N-脱甲基-N - N-（乙氧基羰基）tropine-6-丙酸乙酯（18）（方案6）。