[η(5)-C5Me5Ir(μ-SCH2CH2CN)3Irη(5)-C5Me5][PF6] | 372518-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: [η(5)-C5Me5Ir(μ-SCH2CH2CN)3Irη(5)-C5Me5][PF6]
• 英文别名: [Cp*Ir(μ-SCH2CH2CN)3IrCp*]PF6；2-cyanoethanethiolate;iridium(3+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;hexafluorophosphate
• CAS: 372518-65-5
• 化学式: C₂₉H₄₂Ir₂N₃S₃*F₆P
• 分子量: 1058.27
• InChiKey: KQPFSZUGUGBELG-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (C5(CH3)5)Ir(μ-S)(μ-SCH2CH2CN)2Ir(C5(CH3)5) 、 丙烯腈 在 Et₃NHCl 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [η(5)-C5Me5Ir(μ-SCH2CH2CN)3Irη(5)-C5Me5][PF6]
  参考文献：
  名称：

  Addition of bridging-hydrosulfido ligands in diiridium complex to acrylonitrile. Synthesis of diiridium cyanoethylthiolato complexes and RuIr₂ sulfido-cyanoethylthiolato cluster

  摘要：

  [Cp*Ir(µ-SH)3IrCp*]Cl（Cp* = η5-C5Me5）与丙烯腈和NEt3在MeCN或ClCH2CH2Cl中反应产生[Cp*Ir(µ-SCH2CH2CN)3IrCp*]+，[Cp*Ir(µ-S)(µ-SCH2CH2CN)2IrCp*]（3），或[Cp*Ir(µ-SCH2CH2CN)2(µ-SCH2CH2Cl)IrCp*]+，具体产物取决于所采用的条件。从3与[(Cp*Ru)4(µ-Cl)4]反应中，得到了硫代硫醇簇[Cp*3RuIr2(µ3-S)(µ-SCH2CH2CN)2Cl]。关键词：二铱配合物，硫醇酸根，硫化物，钌，簇。

  DOI：

  10.1139/v01-046

文献信息

• Nucleophilic addition and substitution reactions on the sulfur atoms bound to two Ir atoms. Conversion of a hydrosulfido complex [(η⁵-C₅Me₅)₂Ir₂(μ-SH)₃]Cl into a series of diiridium complexes with bridging thiolato ligands
  作者：Fusao Takagi、Hidetake Seino、Masanobu Hidai、Yasushi Mizobe

  DOI：10.1039/b200689h

  日期：——

  The hydrosulfido-bridged diiridium complex [Cp*Ir(μ-SH)3IrCp*]Cl 2 (Cp* = η5-C5Me5) reacted with an excess of CH2CHX (X = COMe, SO2Ph, COOMe, CN) in the presence of NEt3 (4 equiv) in MeCN to afford the diiridium complexes [Cp*Ir(μ-SCH2CH2X)3IrCp*]Cl 4, which contain three bridging thiolato ligands derived from the Michael addition of the μ-SH ligands in 2 to the activated alkenes. In contrast, when only 2 equiv of CH2CHX (X = SO2Ph, CN) were allowed to react with 2 under analogous conditions, sulfido–thiolato complexes [Cp*Ir(μ-S)(μ-SCH2CH2X)2IrCp*] 5 were obtained exclusively. Reaction of 5d (X = CN) with neat ClCH2CH2Cl and that of 2 with CH2CHCN in ClCH2CH2Cl in the presence of NEt3 both gave a mixed-thiolato complex [Cp*Ir(μ-SCH2CH2Cl)(μ-SCH2CH2CN)2IrCp*]Cl 6. Diiridium complexes with bridging dithiolato ligands were also obtainable from 2, which include [Cp*Ir(μ-SCH2CH2S)(μ-SCH2CH2Cl)IrCp*]Cl 7 from the reaction with ClCH2CH2Cl/NEt3 along with [Cp*Irμ-SCH2CH2CH(OH)S}(μ-SCH2CH2CHO)IrCp*]Cl and [Cp*Irμ-SCHPhCH2CH(OH)S}(μ-S)IrCp*] 9 afforded by treatment with α,β-unsaturated aldehydes CH2CHCHO and PhCHCHCHO, respectively. Reaction of 2 with ethylene sulfide in the presence of NEt3 also yielded a diiridium complex with bridging dithiolato ligands [Cp*Ir(μ-SCH2CH2S)2IrCp*] 10. Detailed structures have been determined by X-ray analyses for 4b (X = SO2Ph), 5d, 9, and 10, as well as the PF6 salts of 6 and 7.

  氢硫桥联二铱络合物 [Cp*Ir(μ-SH)3IrCp*]Cl2 (Cp* = η5-C5Me5) 在 MeCN 中与过量的 CH2CHX (X = COMe, SO2Ph, COOMe, CN) 反应，并加入 NEt3（4 等量），生成含有三个由 2 中的 μ-SH 配体与活化烯烃的迈克尔加成反应生成的桥联硫醇配体的二铱络合物 [Cp*Ir(μ-SCH2CH2X)3IrCp*]Cl4。相反，当只有 2 等量的 CH2CHX (X = SO2Ph, CN) 在类似条件下与 2 反应时，独占性地得到硫氟-硫醇络合物 [Cp*Ir(μ-S)(μ-SCH2CH2X)2IrCp*] 5。5d (X = CN) 与清洁的 ClCH2CH2Cl 反应，以及 2 在 NEt3 存在下与 CH2CHCN 在 ClCH2CH2Cl 中的反应均给出混合硫醇络合物 [Cp*Ir(μ-SCH2CH2Cl)(μ-SCH2CH2CN)2IrCp*]Cl 6。与桥联二硫醇配体的二铱络合物也可以从 2 中获得，其中包括来自 ClCH2CH2Cl/NEt3 反应的 [Cp*Ir(μ-SCH2CH2S)(μ-SCH2CH2Cl)IrCp*]Cl 7，以及通过与 α,β-不饱和醛 CH2CHCHO 和 PhCHCHCHO 加工而成的 [Cp*Irμ-SCH2CH2CH(OH)S}(μ-SCH2CH2CHO)IrCp*]Cl 和 [Cp*Irμ-SCHPhCH2CH(OH)S}(μ-S)IrCp*] 9。2 与乙烯硫化物在 NEt3 存在下的反应也得到了一种具有桥联二硫醇配体的二铱络合物 [Cp*Ir(μ-SCH2CH2S)2IrCp*] 10。通过 X 射线分析已确定 4b (X = SO2Ph)、5d、9 和 10 的详细结构，以及 6 和 7 的 PF6 盐的结构。