bis(trimethylsilyl)methyldichlorophosphine | 76505-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: bis(trimethylsilyl)methyldichlorophosphine
• 英文别名: dichlorphosphan；dichlorobis(trimethylsilyl)methylphosphane；Bis(trimethylsilyl)methyl-dichlorophosphane
• CAS: 76505-20-9
• 化学式: C₇H₁₉Cl₂PSi₂
• 分子量: 261.279
• InChiKey: DPQFJXAVTFKQDA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  98-100 °C(Press: 5 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(trimethylsilyl)methyldichlorophosphine 生成 Chloro(trimethylsilylmethylidene)phosphane
  参考文献：
  名称：

  APPEL, R.;PETERS, J.;WESTERHAUS, A., TETRAHEDRON LETT., 1981, 22, N 49, 4957-4960

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二(三甲基硅基)氯甲烷 在 magnesium 、 三氯化磷 作用下， 生成 bis(trimethylsilyl)methyldichlorophosphine
  参考文献：
  名称：

  Cycloadditions of disubstituted diazo compounds to P-chloro (bistrimethylsilyl) methylene phosphine

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90521-6

文献信息

• Light-Induced Rearrangement of Thioether-Substituted Phosphanide Ligands: Scope and Limitations of a Remarkable Isomerization
  作者：Keith Izod、Ewan R. Clark、Pamela Foster、Rebecca J. Percival、Ian M. Riddlestone、William Clegg、Ross W. Harrington

  DOI：10.1002/chem.201203918

  日期：2013.5.3

  R2=(Me3Si)2CH, R1=Ph, (L)n=tmeda (3Pb); R2=Ph, R1=Me, (L)n=(THF)1.33 (5Pa); R2=Ph, R1=Me, (L)n=([12]crown‐4)2 (5Pc)]. Treatment of 1PH with either PhCH2Na or PhCH2K yields the heavier alkali metal complexes [(Me3Si)2CH}P(C6H4‐2‐SMe)]M(THF)n [M=Na (1Pd), K (1Pe)]. With the exception of 2Pa and 2Pb, photolysis of these complexes with white light proceeds rapidly to give the thiolate species [R2P(R1)(C6H4‐2‐S)]M(L)n

  硫醚取代的仲膦的治疗- [R 2 PH（C 6 H ^ 4 -2-SR 1）[R 2 =（ME 3 Si）的2 CH，R 1 =我（1 P ħ），我PR（2 P ħ），Ph（3 P H）; [R 2 =吨卜，R 1 =我（4 P ħ）; R 2 = Ph，R 1 = Me（5 P H）]，其中n丁基锂，得到相应的锂phosphanides，将其分离为它们的THF（1 - 5 P一）和TMEDA（1 - 5 P b）的加合物。获得了加合物[R 2 P（C 6 H 4 -2-SR 1）] Li（L）n [R 2 =（Me 3 Si）2 CH，R 1 = n Pr，（L ）n = TMeDA（2 P b）; R 2 =（Me 3 Si）2 CH，R 1= Ph，（L）n = TMeDA（3 P b）；R 2＝ Ph，R 1＝ Me，（L）n＝（THF）1.33（5 P a）；R 2 = Ph，R
• Bulky alkyls, amides, and aryloxides of main Group 5 elements. Part 1. Persistent phosphinyl and arsinyl radicals ·MRR′ and their chloroprecursors MRR′Cl and related compounds
  作者：Michael J. S. Gynane、Andrew Hudson、Michael F. Lappert、Philip P. Power、Harold Goldwhite

  DOI：10.1039/dt9800002428

  日期：——

  P[CH(SiMe3)2](NMe2)Cl. Reduction of the appropriate phosphorus(III) or arsenic(III) monochloride in toluene by photolysis with the olefin (Et[graphic omitted]Et gives the persistent (t½= 3 days to > 1 year in PhMe at 300 K) phosphorus(II) or arsenic(II) alkyl or amide: ·M[CH(SiMe3)2]2(M = P or As), ·M[N(SiMe3)2]2, ·P[CH(SiMe3)2](NR2)(R = Pri or SiMe3), ·P(NPri2)[N(SiMe3)2], ·P[N(CMe3)(SiMe3)]2, or

  LiR [R = CH（SiMe 3）2或N（SiMe 3）2 ]和MCl 3在适当的化学计量学中的相互作用提供了以下新化合物：M [CH（SiMe 3）2 ] Cl 2或M [CH（SiMe 3））2 ] 2 Cl（M = P，As或Sb），M [N（SiMe 3）2 ] Cl 2或M [N-（SiMe 3）2 ] 2 Cl（M = As或Sb）或Bi [N（SiMe 3）2 ] 3。P（NPr i 2）Cl的反应2与Li [N（SiMe 3） 2 ]·OEt 2，Li [N（CMe 3）（SiMe 3）]，Li [CH（SiMe 3） 2 ]，MgBu t Br或NHPr i 2产生相应的新化合物P（NPr i 2）RCl，而Li [CH（SiMe 3） 2 ]与P（NMe 2）Cl 2则提供P [CH（SiMe 3） 2 ]（NMe 2）Cl。减少适当的磷（ III）或砷（ III）在甲苯中）一氯化由光解与烯烃（ET
• Oxidative Addition Versus Substitution Reactions of Group 14 Dialkylamino Metalylenes with Pentafluoropyridine
  作者：Prinson P. Samuel、Amit Pratap Singh、Sankaranarayana Pillai Sarish、Julia Matussek、Ina Objartel、Herbert W. Roesky、Dietmar Stalke

  DOI：10.1021/ic302344a

  日期：2013.2.4

  germanium is the first report of this kind. The Sn(II) fluoride obtained has an elongated Sn–F bond length and can be used as a good fluorinating agent. The compounds were characterized by multinuclear NMR spectroscopy, mass spectrometry, elemental analysis, and X-ray structural analysis. Single crystal X-ray structural analysis of the tin fluoride shows an asymmetric dimer with weak interactions.

  合成了苯甲酰胺酸盐配体支持的+2氧化态的第14组元素（Si，Ge，Sn）的二烷基氨基化合物，并用五氟吡啶处理。观察到两种不同的反应模式，这取决于金属原子和金属上取代基的碱性。五氟吡啶在Si（II）和Ge（II）原子上进行氧化加成反应，而在NMe 2的Sn（II）原子上进行取代基团由对氟的五氟吡啶发生。单独的锗对激活C-F键是第一个此类报道。所获得的Sn（II）氟化物具有延长的Sn-F键长度，可以用作良好的氟化剂。化合物通过多核NMR光谱，质谱，元素分析和X射线结构分析进行表征。氟化锡的单晶X射线结构分析显示出具有弱相互作用的不对称二聚体。
• Scope and Limitations of the Peterson Olefination Reaction as a Route to Vinylidene Phosphanes
  作者：Keith Izod、William McFarlane、Brent V. Tyson

  DOI：10.1002/ejoc.200300683

  日期：2004.3

  vinylidene phosphanes [nPr2P(BH3)](Me3Si)C=CH2 (6), (Ph2P)(iPr2P)C=CH2 (7), [nPr2P(S)](Me3Si)C=CH2 (10), [Ph2P(S)][iPr2P(S)]C=CH2 (11) and [Ph2P(S)][Me2P(S)]C=CH2 (12) are readily accessible by the Peterson olefination reaction compound 7 is obtained by deprotection of the corresponding borane adduct [Ph2P(BH3)][iPr2P(BH3)]C=CH2 with pyrrolidine}. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  彼得森烯化反应已被研究作为获得新型 P 取代烯烃的途径。[(nPr2P)2(Me3Si)C]Li 和多聚甲醛之间的反应干净利落地得到对称的亚乙烯基磷烷 (nPr2P)2C=CH2 (4)，产率非常好。相比之下，[(R2P)(Me3Si)2C]Li（R = Me，nPr）和多聚甲醛之间的反应会产生不包含预期亚乙烯基种类的复杂产物混合物。然而，不对称亚乙烯基膦[nPr2P(BH3)](Me3Si)C= (6), (Ph2P)(iPr2P)C= (7), [nPr2P(S)](Me3Si)C= (10) , [Ph2P(S)][iPr2P(S)]C= (11) 和 [Ph2P(S)][Me2P(S)]C= (12) 很容易通过 Peterson 烯化反应获得 化合物 7 是通过将相应的硼烷加合物 [Ph2P( )][iPr2P( )]C= 与吡咯烷脱保护获得}。(©
• Effect of peripheral donor substituents on the binding modes of phosphinomethanide ligands. Synthesis and crystal structures of alkali metal derivatives of an O-functionalised phosphinomethanide ligand
  作者：Keith Izod、Jonathan Young、William Clegg、Ross W. Harrington

  DOI：10.1039/b502416a

  日期：——

  The O-functionalised tertiary phosphine (Me3Si)2CH}P(C6H4-2-CH2OMe)2 (9) is accessible via the reaction of (Me3Si)2CH}PCl2 with two equivalents of in situ generated 2-LiC6H4CH2OMe. Phosphine 9 is readily deprotonated by BunLi to give the lithium phosphinomethanide [[(Me3Si)2C}P(C6H4-2-CH2OMe)2]Li] (13), which undergoes metathesis reactions with the alkoxides MOR [M = Na, K, R = But; M = Rb, R = 2-ethylhexyl] to give the heavier alkali metal phosphinomethanides [[(Me3Si)2C}P(C6H4-2-CH2OMe)2]M]n in good yields [M = Na (14), n = 2; M = K (15), Rb (16), n = ∞]. Compounds 9, [(Me3Si)2CH}P(C6H4-2-CH2OMe)2LiBr]2 (10), and 14–16 have been studied by X-ray crystallography; in the solid state 14 adopts a dimeric structure, whereas 15 and 16 crystallise as one-dimensional polymers.

  (Me3Si)2CH}P(C6H4-2-CH2OMe)2 (9)可通过(Me3Si)2CH}PCl2 与两当量原位生成的 2-Li CH2OMe 反应得到。膦 9 很容易被 BunLi 去质子化，生成膦甲烷化锂 [[(Me3Si)2C}P( -2-CH2OMe)2]Li]（13），它与烷氧基化合物 MOR [M = Na, K, R = But；M = Rb，R = 2-乙基己基]发生偏合成反应，得到较重的碱金属膦甲烷化物[[(Me3Si)2C}P( -2-CH2OMe)2]M]n，收率良好[M = Na (14)，n = 2；M = K (15)，Rb (16)，n = ∞]。化合物 9、[(Me3Si)2CH}P( -2-CH2OMe)2LiBr]2 (10) 和 14-16 已通过 X 射线晶体学进行了研究；在固态下，14 采用二聚体结构，而 15 和 16 则结晶为一维聚合物。