tetracyclohexyldiphosphine | 2359-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: tetracyclohexyldiphosphine
• 英文别名: Tetracyclohexyl-biphosphin；Tetracyclohexyldiphosphin；Tetracyclohexyldiphosphan；tetracyclohexyldiphosphane；Tetracylohexyldiphosphin；Diphosphine, tetracyclohexyl-；dicyclohexyl(dicyclohexylphosphanyl)phosphane
• CAS: 2359-99-1
• 化学式: C₂₄H₄₄P₂
• 分子量: 394.561
• InChiKey: NJZDNRVRRHGCTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  172 °C
• 沸点：
  500.1±33.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetracyclohexyldiphosphine 在 碘 作用下， 生成 dicyclohexylphosphinous iodide
  参考文献：
  名称：

  Issleib; Seidel, Chemische Berichte, 1959, vol. 92, p. 2681,2691

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  P-环己基-N,N-二乙基胺基亚磷酰氯 在 盐酸 、 sodium 作用下， 生成 tetracyclohexyldiphosphine
  参考文献：
  名称：

  Issleib; Seidel, Chemische Berichte, 1959, vol. 92, p. 2681,2691

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Bismuth Amides Mediate Facile and Highly Selective Pn–Pn Radical‐Coupling Reactions (Pn=N, P, As)
  作者：Kai Oberdorf、Anna Hanft、Jacqueline Ramler、Ivo Krummenacher、F. Matthias Bickelhaupt、Jordi Poater、Crispin Lichtenberg

  DOI：10.1002/anie.202015514

  日期：2021.3.15

  species [Bi(NAr2)3] readily release aminyl radicals [NAr2]. at ambient temperature in solution. These reactions yield the corresponding hydrazines, Ar2N−NAr2, as a result of highly selective N−N coupling. The exploitation of facile homolytic Bi−Pn bond cleavage for Pn−Pn bond formation was extended to higher homologues of the pnictogens (Pn=N–As): homoleptic bismuth amides mediate the highly selective dehydrocoupling

  在温和条件下控制释放明确的自由基物质以供随后用于选择性反应是合成化学中的一项重要且具有挑战性的任务。我们在此表明​​，简单的酰胺铋物种 [Bi(NAr 2 ) 3 ] 很容易释放氨基自由基 [NAr 2 ] 。在环境温度下在溶液中。由于高度选择性的 NN 偶联，这些反应产生相应的肼，Ar 2 N−NAr 2 。利用易于均裂 Bi−Pn 键断裂形成 Pn−Pn 键的方法已扩展到 pnictogen 的高级同系物 (Pn=N–As)：均配铋酰胺介导 HPnR 2的高度选择性脱氢偶联，得到 R 2 Pn−PnR 2 . 通过 NMR 和 EPR 光谱、单晶 X 射线衍射和 DFT 计算进行的分析揭示了较低的 Bi−N 均解键解离能，表明铋配位层中存在自由基耦合，并揭示了电子和空间参数作为控制的有效工具这些反应。
• Facile, Catalytic Dehydrocoupling of Phosphines Using β‐Diketiminate Iron(II) Complexes
  作者：Andrew K. King、Antoine Buchard、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.201503399

  日期：2015.11.2

  Catalytic dehydrocoupling of primary and secondary phosphines has been achieved for the first time using an iron pre‐catalyst. The reaction proceeds under mild reaction conditions and is successful with a range of diarylphosphines. A proton acceptor is not needed for the transformation to take place, but addition of 1‐hexene does allow for turnover at 50 °C. The catalytic system developed also facilitates

  使用铁预催化剂首次实现了伯膦和仲膦的催化脱氢偶联。反应在温和的反应条件下进行，并成功地用了一系列的二芳基膦。进行转化不需要质子受体，但是添加1-己烯的确可以在50°C下转换。所开发的催化系统还促进了苯基膦和二环己基膦的脱氢偶联。溶剂的变化会关闭脱氢偶联，以使烯烃进行氢磷酸化。
• Radical synthesis of trialkyl, triaryl, trisilyl and tristannyl phosphines from P4
  作者：Brandi M. Cossairt、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1039/c0nj00124d

  日期：——

  A reaction scheme has been devised according to 3 RX + 3 Ti(III) + 0.25 P4 → PR3 + 3 XTi(IV), wherein RX = PhBr, CyBr, Me3SiI or Ph3SnCl, with contrasting results in the case of more hindered RX. The scheme accomplishes the direct radical functionalization of white phosphorus without the intermediacy of PCl3.

  已设计出一种反应方案：3 RX + 3 Ti(III) + 0.25 P4 → PR3 + 3 XTi(IV)，其中RX = PhBr、CyBr、Me3SiI或Ph3SnCl，针对空间位阻更大的RX情况，反应结果有显著差异。该方案实现了白磷的直接自由基功能化，无需经过PCl3中间体。
• Room-Temperature Reduction of Sulfur Hexafluoride with Metal Phosphides
  作者：Blake Stanley Norman Huchenski、Alexander William Harrison Speed

  DOI：10.1039/d1cc01943k

  日期：——

  treatment with sulfur hexafluoride, alkali metal diphenyl or dicyclohexyl phosphides are oxidized within seconds to tetraphenyl or tetracyclohexyl diphosphines. When bulky di-tert-butylphosphide is employed, fluorophosphine intermediates are detected. This is the first reported reaction of sulfur hexafluoride with metal phosphides, and a rare example of reactivity of sulfur hexafluoride at ambient temperature

  用六氟化硫处理后，碱金属二苯基或二环己基磷化物在几秒钟内被氧化成四苯基或四环己基二膦。当使用大体积的二叔丁基磷化物时，可以检测到氟膦中间体。这是首次报道的六氟化硫与金属磷化物的反应，也是六氟化硫在环境温度下反应的罕见例子。
• One-Pot Syntheses of Cationic Polyphosphorus Frameworks with Two-, Three-, and Four-Coordinate Phosphorus Atoms by One-Pot Multiple PP Bond Formations from a P1 Source
  作者：Kai-Oliver Feldmann、Jan J. Weigand

  DOI：10.1002/anie.201201414

  日期：2012.7.23

  Accessible complexity: Polyphosphorus frameworks [R4P4pyr]+ and [R6P7]+ (R=Cy, Ph; pyr=3,5‐dimethylpyrazolyl) were prepared from a P1 source, R2PH. In a one‐pot reaction, eight PP bonds are formed via a unique combination of substitution and base‐induced reductive PP coupling.

  可访问的复杂性：多磷骨架[R 4 P 4 pyr] +和[R 6 P 7 ] +（R = Cy，Ph; pyr = 3,5-二甲基吡唑基）由P 1来源R 2 PH制备。在单锅反应中，通过取代和碱基诱导的还原性PP耦合的独特组合形成八个PP键。