1-ethoxy-4-chloro-3-methyl-1,2-dihydrophosphinine oxide | 132734-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 1-ethoxy-4-chloro-3-methyl-1,2-dihydrophosphinine oxide
• 英文别名: 4-chloro-1-ethoxy-3-methyl-2H-1lambda5-phosphinine 1-oxide；4-chloro-1-ethoxy-3-methyl-2H-1λ5-phosphinine 1-oxide
• CAS: 132734-11-3
• 化学式: C₈H₁₂ClO₂P
• 分子量: 206.609
• InChiKey: XPXVVCIKUBLFCQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethoxy-4-chloro-3-methyl-1,2-dihydrophosphinine oxide 在 五氯化磷 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-methyl-4-chloro-1-hydroxy-1,2-dihydrophosphorin 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  包括膦-硼烷配合物在内的功能化 P-杂环的合成

  摘要：

  摘要 描述了次膦酰氯化物、酰胺和硫化物衍生物以及 P-杂环的膦-硼烷配合物的制备。

  DOI：

  10.1080/10426509608545189
• 作为产物：
  描述：

  6,6-Dichloro-3-ethoxy-1-methyl-3lambda5-phosphabicyclo[3.1.0]hexane 3-oxide 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1-ethoxy-4-chloro-3-methyl-1,2-dihydrophosphinine oxide
  参考文献：
  名称：

  一些磷杂环化合物的制备及其抗癌活性

  摘要：

  综述了一些磷杂环化合物的制备方法，并对其体外对抗人类肿瘤细胞 NCI 60 细胞系面板的活性进行了初步报告。活性最强的化合物是 3-甲基-1-（2,4,6-三异丙基苯基）氧化磷的二聚体，在微摩尔区域显示出针对白血病细胞系 RPMI-8226 和 SR、非小细胞肺癌的 GI50 值。 NCI-H460)、结肠癌 (COLO 205) 和黑色素瘤 (SK-Mel-5 和 UACC-62)。

  DOI：

  10.1080/10426500801938592

文献信息

• New P-ligands: 3-(ethyl-phenylphosphinato-) 1,2,3,6-tetrahydro- and 1,2,3,4,5,6-hexahydrophosphinine derivatives
  作者：Melinda Sipos、Tamás Körtvélyesi、Viktória Ujj、Krisztina Ludányi、Károly Vékey、László Tóke、György Keglevich

  DOI：10.1002/hc.20365

  日期：2007.11

  4b, 5a, and 5b-1 were determined by HF/6-31G* calculations. Reduction of P(1)–Ph heterocycles 4a and 5a by phenylsilane resulted in monodeoxygenation to afford P-ligands 6 and 8, respectively, that were protected as the corresponding phosphine boranes (7 and 9, respectively). © 2007 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 18:747–753, 2007; Published online in Wiley InterScience (www.interscience.wiley

  三甲基铝介导的苯基-H-次膦酸乙酯与 1,2-二氢氧化膦 (1A) 的迈克尔加成反应以选择性方式生成 3-(EtOPhP(O))-1,2,3,6-四氢氧化膦 (4) ，作为仅两种非对映异构体的混合物。在上述类型的反应中（例如，在 1Aa 和 Ph2P(O)H 的反应中），由于效率低，Me3Al 不能被微波辐射替代。迈克尔加合物 (4) 的催化氢化导致 3-(EtOPhP(O)-1,2,3,4,5,6-六氢氧化膦 5，在对苯基取代基 (5a) 的情况下，作为混合物只有两种非对映异构体，而在 P-乙氧基衍生物 (5b) 的情况下，作为四种异构体的混合物。产物 (5) 的立体结构在类比和立体定向 NMR 耦合的基础上得到证实。化合物的主要构象4a, 4b, 5a, 和 5b-1 由 HF/6-31G* 计算确定。苯基硅烷对 P(1)-Ph 杂环 4a 和 5a 的还原导致单脱氧，分别得到 P-配体
• NOVEL BRIDGED P-HETEROCYCLES FROM 1,2-DIHYDROPHOSPHININE 1-OXIDES
  作者：György Keglevich、János Kovács、Krisztina Ludanyi、László Töke

  DOI：10.1515/hc.2002.8.1.31

  日期：2002.1

  oxides 1A and 1B gave novel 2-phosphabicyclo[2.2.2]octenes (2). Introduction The 1,2-dihydrophosphinine 1-oxides are versatile intermediates in the synthesis of a variety of P-heterocycles. The bridged heterocycles, such as 2-phosphabicyclo[2.2.2]octadiene and octene derivatives are of special interest, as they are precursors of low-coordinated fragments, methylenephosphine oxides used in phosphorylations

  异构二氢膦氧化物 1A 和 1B 的 [4+2] 环加成得到新型 2-磷杂双环 [2.2.2] 辛烯 (2)。简介 1,2-二氢膦 1-氧化物是合成各种 P-杂环的通用中间体。桥接杂环，如 2-磷杂双环 [2.2.2] 辛二烯和辛烯衍生物是特别令人感兴趣的，因为它们是低配位片段的前体，用于磷酸化的亚甲基膦氧化物。结果和讨论 在我们探索新型磷双环辛烯的项目中，我们希望检查二氢膦氧化物是否在狄尔斯-阿尔德反应中二聚化。研究发现，在沸腾的甲苯中，二氢膦氧化物 (1a-c) 的双键异构体 (A 和 B) 进行 [4+2] 环加成，以选择性方式提供新型磷双环辛烯 (2a-c)。方案1）。P-苯基和 P-乙氧基产物（分别为 2a 和 2b）在大约 10 小时内获得。通过柱层析纯化后的产率为30%。二氢膦氧化物 1Ac 和 1Bc 恰好由相应的 4-氯衍生物（1A 和 1B，其中 Y=Me 和 X=Cl
• Synthesis and Use of 6-, 7-and 8-Membered P-Heterocycles
  作者：György Keglevich、László Töke、Kinga Steinhauser、Tibor Novák、Krisztina Ludányi

  DOI：10.1080/10426509908546314

  日期：1999.1.1
• Weak intramolecular interactions as controlling factors in the diastereoselective formation of 3-phosphinoxido- and 3-phosphono-1,2,3,6-tetrahydrophosphinine 1-oxides
  作者：György Keglevich、Melinda Sipos、Dénes Szieberth、László Nyulászi、Tı́mea Imre、Krisztina Ludányi、László Tőke

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.090

  日期：2004.7

  A series of 3-phosphinoxido-and 3-phosphono-1,2,3,6-tetrahydrophosphinine oxides was synthesized by the diastereoselective addition of diphenylphosphine oxide and dialkyl phosphites to the alpha,beta-double-bond of 1,2-dihydrophosphinine oxides. Further refunctionalizations led to a 3-P(O)(OH)(2) derivative and to a disulfide. The conformation of the products was evaluated using the B3LYP/6-31+G*//B3LYP/3-21G* method, validated by calculation for a simple tetrahydrophosphinine oxide with a known stereostructure. The preferred conformers of the 3-P(X)Z(2)-tetrahydrophosphinine derivatives were among the twist-boat forms containing the exocyclic P-function in the axial position due to three kinds of favorable intramolecular interactions. Only the 3-P(O)(OH)(2) derivative was found to adopt a half-chair conformation as a consequence of intramolecular H-bonding. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A new approach to phosphinines by three-step aromatization of 1-ethoxy-1,2-dihydrophosphinine 1-oxides
  作者：Gyorgy Keglevich、Kalman Ujszaszy、Attila Kovacs、Laszlo Toke

  DOI：10.1021/jo00056a040

  日期：1993.2