(1E)-1,3-di(cyclopenta-2,4-dien-1-yl)-N,N-dimethylbuta-1,3-dien-1-amine;iron(2+) | 404378-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: (1E)-1,3-di(cyclopenta-2,4-dien-1-yl)-N,N-dimethylbuta-1,3-dien-1-amine;iron(2+)
• CAS: 404378-94-5
• 化学式: C₁₆H₁₇FeN
• 分子量: 279.165
• InChiKey: VVPIFARNMBWSRD-CLNHMMGSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E)-1,3-di(cyclopenta-2,4-dien-1-yl)-N,N-dimethylbuta-1,3-dien-1-amine;iron(2+) 、 三(五氟苯基)硼烷 以 not given 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Metal-Free Frustrated Lewis Pair Catalyzed 1,4-Hydrogenation of Conjugated Metallocene Dienamines

  摘要：

  Frustrated Lewis pairs, highly active in heterolytic dihydrogen splitting, were used as active and very selective hydrogenation catalysts for organometallic substrates. Conjugated dienamines fixed at the ferrocene framework and at the zirconocene nucleus were selectively 1,4-hydrogenated under catalytic conditions at ambient temperature.

  DOI：

  10.1021/om900963p
• 作为产物：
  描述：

  iron(II) chloride 、 [(1-dimethylaminoethenyl)cyclopentadienyl]lithium 以 甲苯 为溶剂， 以41%的产率得到(1E)-1,3-di(cyclopenta-2,4-dien-1-yl)-N,N-dimethylbuta-1,3-dien-1-amine;iron(2+)
  参考文献：
  名称：

  茂金属骨架上分子内曼尼希型偶联反应衍生的氨基取代的[3]二茂铁杂环烯的形成与结构表征

  摘要：

  用FeCl 2处理锂（1-二甲基氨基-乙烯基）环戊二烯（5a）产生相应的取代的二茂铁（2a），该二茂铁在随后的曼尼希型缩合反应中迅速进行环化反应，生成不饱和二甲基氨基取代的[3]二茂铁烯3a。在TiCl 4的存在下，用二甲胺，二乙胺或哌啶处理1,1'-二乙酰基二茂铁（1）会通过相关的分子内烯胺缩合分别形成类似结构的功能化[3]二茂铁3a - 3c。通路（复合体3a和3b通过X射线衍射表征）。在Pd / C下3a - c在THF中的催化加氢得到相应的饱和氨基取代的[3]二茂铁酚烷体系6a - c。催化氢化进行反式选择性-product与反式- 6 -顺式- 6比约之间的范围内 5：1和7：1这些实施例（所述复合物的反式-图6a ·HCl的，反式- 6B，和反式- 6c中，通过X射线晶体结构分析来表征）。6a的季铵化通过用甲基碘处理，然后与吡咯烷反应，导致[3]二茂铁酚烷骨架上的胺交换，形成6

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01139-1

文献信息

• Structural Features of Lithio[3]ferrocenophane Systems Bearing Stabilizing Dimethylamino Substituents
  作者：Chao Chen、Roland Fröhlich、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/om8001894

  日期：2008.7.1

  to form a (13·n-BuLi) dimer that was also characterized by X-ray diffraction. Directed lithiation of the nonbridged ferrocene derivative 1-(dimethylaminobenzyl)ferrocene (16) with tert-butyllithium resulted in an opposite stereoselectivity to yield (R*,p-R*)-17, which forms a chiral dimeric structure in the solid state, as was revealed by its X-ray crystal structure analysis.

  用正丁基锂处理α-二甲基氨基[3]二茂铁oph烷衍生物3导致在二茂铁单元的相邻Cp环上进行定向o-金属化反应，以选择性地产生（R *，R *，p - S *）非对映异构体4。类似地，rac - 12的锂化得到（R *，p - S *）- 13。这两种化合物均在晶体中形成以中心C 2 Li 2四元环部分为特征的内消旋型二聚体。化合物13用过量的正丁基锂结晶，形成（13 · n -BuLi）二聚体，该二聚体也通过X射线衍射表征。非桥二茂铁衍生物1-（二甲基氨基苄基）二茂铁（16）与叔丁基锂的直接锂化反应产生相反的立体选择性，生成（R *，p - R *）- 17，形成固态的手性二聚体结构，如通过X射线晶体结构分析所揭示的那样。
• Development of a convenient new synthetic route to [3]ferrocenophanones
  作者：Ludger Tebben、Markus Neumann、Gerald Kehr、Roland Fröhlich、Gerhard Erker、Serena Losi、Piero Zanello

  DOI：10.1039/b515043d

  日期：——

  [3]Ferrocenophanone rac-8 was prepared by several non-Friedel–Crafts pathways starting from a Mannich-type coupling of 1,1′-diacetylferrocene followed by catalytic hydrogenation. Hydride abstraction from the resulting α-dimethylamino[3]ferrocenophane rac-14 with B(C6F5)3 followed by hydrolysis gave the ketone rac-8. Several variants of the Sommelet reaction, using ethylglyoxylate, formaldehyde or hexamethylenetetramine (urotropine) as the “oxidizing” reagent gave the α-[3]ferrocenophanone 8 in good to excellent yield. Some variants of these reactions were also used for the preparation of the pure enantiomer (R)-8. The electrochemical behaviour of 8 has been investigated and compared with related derivatives.

  [3]二茂铁苯甲酮 rac-8 是通过多种非弗里德尔-克拉夫茨途径制备的，从 1,1'-二乙酰基二茂铁的曼尼希型偶联开始，然后进行催化氢化。用 B(C6F5)3 从所得 α-二甲基氨基[3]二茂铁 rac-14 中提取氢化物，然后水解得到酮 rac-8。 Sommelet 反应的几种变体，使用乙醛酸乙酯、甲醛或六亚甲基四胺（乌洛托品）作为“氧化”试剂，得到 α-[3]二茂铁酮 8，收率良好至优异。这些反应的一些变体也用于制备纯对映体 (R)-8。研究了8的电化学行为并与相关衍生物进行了比较。
• Frustrated Lewis Pairs: Metal-free Hydrogen Activation and More
  作者：Douglas W. Stephan、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.200903708

  日期：2010.1.4

  Sterically encumbered Lewis acid and Lewis base combinations do not undergo the ubiquitous neutralization reaction to form “classical” Lewis acid/Lewis base adducts. Rather, both the unquenched Lewis acidity and basicity of such sterically “frustrated Lewis pairs (FLPs)” is available to carry out unusual reactions. Typical examples of frustrated Lewis pairs are inter‐ or intramolecular combinations

  立体阻碍的路易斯酸和路易斯碱组合不会进行普遍存在的中和反应，以形成“经典的”路易斯酸/路易斯碱加合物。而是，这种空间“受阻的路易斯对（FLP）”的未淬灭的路易斯酸度和碱度均可用于进行异常反应。沮丧的路易斯对的典型例子是大分子膦或胺与强亲电性RB（C 6 F 5）2组分的分子间或分子内组合。这种沮丧的路易斯对的许多例子能够杂合地裂解二氢。将所得ħ + / H -对（例如以相应的phospho阳离子/氢硼酸盐阴离子盐的形式稳定化）可作为无活性金属的催化剂，用于例如大块亚胺，烯胺或烯醇醚的氢化反应。沮丧的路易斯对还可以通过三组分协同反应与烯烃，醛和其他各种小分子（包括二氧化碳）发生反应，从而为合成化学提供了新的策略。