anti-2,2',4,4',6,6'-Hexamethylazobenzene | 20488-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: anti-2,2',4,4',6,6'-Hexamethylazobenzene
• 英文别名: 2,2',4,4',6,6'-hexamethylazobenzene；(E)-1,2-dimesityldiazene；1,2-dimesityldiazene；trans-azomesitylene；azomesitylene；Azomesitylen
• CAS: 20488-59-9
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂
• 分子量: 266.386
• InChiKey: NFOOWWPQFWDOIP-FMQUCBEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.95
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-2,2',4,4',6,6'-Hexamethylazobenzene 在 sodium dithionite 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到2,4,6-三甲基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Conversion of Azobenzenes into N,N′-Diarylhydrazines by Sodium Dithionite

  摘要：

  通过使用 Na2S2O4 水溶液，一些氯代、甲基和甲氧基取代的偶氮苯被还原成相应的肼。收率通常很高，但有两种化合物，即 4,4-二甲氧基偶氮苯和 2,2,4,4,6,6-六甲基偶氮苯，完全没有生成肼。

  DOI：

  10.1055/s-2007-982565
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯胺 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 110.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 0.5h， 以96%的产率得到anti-2,2',4,4',6,6'-Hexamethylazobenzene
  参考文献：
  名称：

  不含辅助物质的连续流氧化均偶联剂：利用固体碱催化剂

  摘要：

  在均偶联反应中，芳族胺和乙炔的催化氧化二聚具有突出的合成重要性。两种转化都需要使用外来的碱和配体，这在涉及环境影响和工艺成本方面具有明显的缺点。我们利用含铜的层状双氢氧化物的固有基本特性来促进炔烃和苯胺衍生物的催化均偶联，而无需任何辅助物质。在连续流系统中对反应进行了研究，以实现扩展的化学强化参数空间，并通过对停留时间的策略性控制来避免不良的反应路径。宝贵的1,4-二取代1

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2017.02.012

文献信息

• Oxidation of aromatic amines with chromyl chloride-I
  作者：C. Nallaiah、J.A. Strickson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87565-7

  日期：1986.1

  The oxidation of aromatic primary amines with chromyl chloride in carbon tetrachloride or chloroform, results in the formation of intermediate solid adducts (Etard adducts) which, on hydrolysis, give azobenzenes(1), 1,4-benzoquinones(2),anilino-1,4-benzoquinones(3), 1,4-benzoquinone anils(4)and anilino-1,4-benzoquinone anils (5) in yields which depend on the position, nature and degree of substitution

  芳香族伯胺在四氯化碳或氯仿中用苯甲酰氯氧化，导致形成中间体固体加合物（Etard加合物），水解后得到偶氮苯（1），1,4-苯醌（2），苯胺基-1取决于环的位置，性质和取代度的产率的是，4-4-苯醌（3），1，4-苯醌（4）和苯胺-1,4-苯醌（5）。
• Synthetic and Mechanistic Studies of the Four-Electron Reduction of Dioxygen, NN, and NO Double Bonds by Tungsten(II) Aryloxide Compounds
  作者：Margaret R. Lentz、Jonathan S. Vilardo、Mark A. Lockwood、Phillip E. Fanwick、Ian P. Rothwell

  DOI：10.1021/om030604m

  日期：2004.2.1

  found to ring-open the substrates pyridazine, benzo[c]cinnoline, and phthalazine to produce the three new seven-membered diaza metallacycles 12−14. Structural studies show 12 and 14 to contain planar rings, whereas the two backbone phenyl rings in 13 are twisted by 33° with respect to each other. Structural parameters are more consistent with a formulation as a d0-W(VI) metal center with a 2,7-diazatungstahepta-1

  还原抗环金属化的芳氧基化合物[W（OC 6 HPh 2 -2,6-R 2 -3,5）2 Cl 4 ]（1，R = Ph; 2，R = Me; 3，R = Bu t）中的各种膦配位体的存在下产生W（II）物质[W（OC 6 HR 2 PH-η 6 -C 6 H ^ 4）（OC 6 HPH 2 -2,6-R 2 -3,5- ）（L）]（4 - 6在适中的产率）。化合物4 - 6包含三足钢琴凳的几何形状，其中芳氧基配体之一通过邻苯基环与钨螯合。用于PME固态结构参数3，PET 3，和PBU Ñ 3个加合物4B - d表示W-C（本位）和W-C（对位）的缩短的距离与共振tungstanorbornadiene贡献相一致。对4b的溶液研究表明，邻位和间位质子在NMR时间尺度上的交换是在升高的温度下通过膦离解而不是π-芳烃离解而发生的。的反应图4b为O 2或反式-diazines PHN NPH，TOLNNTol和PhN
• I₂-Mediated 2H-indazole synthesis via halogen-bond-assisted benzyl C–H functionalization
  作者：Xiangli Yi、Lei Jiao、Chanjuan Xi

  DOI：10.1039/c6ob01827k

  日期：——

  I2-Mediated benzyl C–H functionalization has been developed for the synthesis of 2H-indazoles, which features high efficiency, simple conditions and no need for metals. Mechanistic experiments and DFT calculations have revealed halogen bond assistance and a radical chain process for this reaction. The azo group and the bound iodine cooperate in the hydrogen abstraction step, which circumvents the thermodynamic

  已开发出I 2-介导的苄基C–H官能团，用于合成2 H-吲唑，该化合物具有高效，简单的条件并且不需要金属的特点。机理实验和DFT计算表明，该反应具有卤素键辅助作用和自由基链过程。偶氮基团和键合的碘在吸氢步骤中协同作用，从而避免了通过简单的碘自由基直接吸氢的热力学不利因素。
• Transfer Hydrogenation of Azo Compounds with Ammonia Borane Using a Simple Acyclic Phosphite Precatalyst
  作者：Miguel A. Chacón‐Terán、Rafael E. Rodríguez‐Lugo、Robert Wolf、Vanessa R. Landaeta

  DOI：10.1002/ejic.201900572

  日期：2019.10.31

  Tris(quinolin‐8‐yl)phosphite, P(Oquin)3, promotes the dehydrogenation of H3N·BH3 (AB) and the transfer hydrogenation of azoarenes using ammonia borane (AB) as H2 source. The metal‐free reduction of azoarenes proceeds under mild reaction conditions upon which several diphenylhydrazine derivatives are obtained in high yields. The reactivity of P(Oquin)3 toward AB was evaluated through NMR in situ tests

  三（喹啉-8-基）亚磷酸酯，P(Oquin)3，促进 H3N·BH3 (AB) 的脱氢和使用氨硼烷 (AB) 作为 H2 源的偶氮芳烃的转移氢化。偶氮芳烃的无金属还原在温和的反应条件下进行，在此条​​件下可以高产率地获得几种二苯肼衍生物。P(Oquin)3 对 AB 的反应性通过 NMR 原位测试进行评估。研究了反应速率、活化参数、氘动力学同位素效应（DKIE）和线性自由能关系。这种机械和动力学研究表明 P(Oquin)3 是一种前催化剂，并且 AB 可能参与反应途径的一个以上阶段。此外，动力学数据表明反应通过有序的过渡态进行，可能是缔合的。
• N-alkylation andN-arylation of anilines starting from a mild N?Mg reagent: Its activation causing the ?N?C? coupling to extend the unified structure-reactivity relationship
  作者：Koji Matsuo、Yoshiaki Shichida、Hiroshi Nishida、Satsuki Nakata、Masao Okubo

  DOI：10.1002/poc.610070103

  日期：1994.1

  New N-alkylation and N-arylation procedures starting from anilinomagnesium (ArNHMgBr) are reported. For N-alkylation with alkyl bromides, addition of hexamethylphosphoramide to an ArNHMgBr solution in tetrahydrofuran (THF) is effective. After heating at 55°C, N-monoalkylation product was obtained in 60–90% yield, slight dialkylation taking place. The combined use of aryliminodimagnesium [ArN(MgBr)2]

  据报道，从苯胺镁（ArNHMgBr）开始新的N-烷基化和N-芳基化程序。为了用烷基溴进行N-烷基化，向在四氢呋喃（THF）中的ArNHMgBr溶液中添加六甲基磷酰胺是有效的。在55°C加热后，以60-90％的收率获得N-单烷基化产物，发生少量的二烷基化反应。芳基二镁[ArN（MgBr）2 ]与α，ω-二溴代烷烃的组合使用可产生N-芳基氮杂环烷烃。对于N用碘代苯进行芳基化，用吡啶代替THF以及另外使用碘化亚铜（I）都是有效的。用碘代苯在115°C加热后，获得一元和二芳基化产物，其中前者占主导地位。ArNHMgBr和N，N，N '，N'-四甲基乙二胺作为铜物种的配体的组合使用可有效消除二芳基化和其他不希望的产物，并以极好的收率得到二芳基胺。该方法优于常规的Ullmann和Chapman方法。极性溶剂和铜盐是有效的添加剂，可将ArNHMgBr或ArN（MgBr）2与烷基和芳基卤化物“惰性结合”成