bis(3-methoxyphenyl)diazene | 6319-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: bis(3-methoxyphenyl)diazene
• 英文别名: (E)-1,2-bis(3-methoxyphenyl)diazene；(E)-1,2-di-m-methoxyphenyldiazene；(E)-bis(3-methoxyphenyl)diazene；3,3'-dimethoxyazobenzene；azobenzene；(E)-3,3'-dimethoxyazobenzene
• CAS: 6319-23-9
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O₂
• 分子量: 242.277
• InChiKey: WCZZYXNUCFSFDX-FOCLMDBBSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-74 °C
• 沸点：
  394.3±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  43.18
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(3-methoxyphenyl)diazene 在 乙醇 、 potassium carbonate 、 C₅₀H₃₈ClNOP₂Ru 作用下， 反应 24.0h， 以70%的产率得到1,2-双(3-甲氧基苯基)肼
  参考文献：
  名称：

  双齿钌 (II)-NC 配合物作为催化剂用于偶氮芳烃与乙醇的半氢化反应

  摘要：

  开发了以乙醇为氢源，通过二齿钌 (II)-NC 配合物将偶氮芳烃转移氢化成肼基芳烃。弱碱对于这种半加氢反应至关重要，它可以有效地避免在强碱条件下的肼基芳烃脱氢。控制实验和密度泛函理论计算通过 Meerwein-Ponndorf-Verley 机制证明了该机制，唯一的副产物是乙酸乙酯。本研究为合成肼基芳烃提供了一种新的、简单的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02866
• 作为产物：
  描述：

  3-硝基苯甲醚 在 C.I.酸性橙108 、 potassium hydroxide 作用下， 反应 1.0h， 以86%的产率得到bis(3-methoxyphenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  可调谐铜催化硝基苯转移加氢成苯胺或偶氮衍生物

  摘要：

  已经开发了一种高度灵活的铜纳米粒子（Cu（0）NPs）催化体系，用于硝基芳烃的受控和选择性转移加氢。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000127

文献信息

• Rhenium-Catalyzed [4 + 1] Annulation of Azobenzenes and Aldehydes via Isolable Cyclic Rhenium(I) Complexes
  作者：Xiaoyu Geng、Congyang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00938

  日期：2015.5.15

  The first Re-catalyzed [4 + 1] annulation of azobenzenes with aldehydes was developed to furnish 2H-indazoles via isolable and characterized cyclic ReI-complexes. For the first time, the acetate-acceleration effect is showcased in Re-catalyzed C–H activation reactions. Remarkably, mechanistic studies revealed an irreversible aldehyde-insertion step, which is in sharp contrast to those of previous Rh-

  首次开发了用醛对偶氮苯进行再催化的[4 +1]环合反应，以通过可分离和表征的环状Re I-络合物提供2 H-吲唑。在重新催化的C–H活化反应中，乙酸促进作用首次显示出来。值得注意的是，机理研究表明，醛的插入步骤不可逆，这与以前的Rh和Co体系的形成强烈反差。
• Structure and Reactivity of Half-Sandwich Rh(+3) and Ir(+3) Carbene Complexes. Catalytic Metathesis of Azobenzene Derivatives
  作者：Daniel J. Tindall、Christophe Werlé、Richard Goddard、Petra Philipps、Christophe Farès、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.7b12673

  日期：2018.2.7

  Specifically, the donor/acceptor carbene 10a derived from ArC(═N2)COOMe and [Cp*RhCl2]2 undergoes spontaneous 1,2-migratory insertion of the emerging carbene unit into the Rh-Cl bond with formation of the C-metalated rhodium enolate 11. In contrast, the analogous complexes 10b,c derived from [Cp*RhX2]2 (X = Br, I) as well as the iridium species 13 and 14 derived from [Cp*IrCl2]2 are sufficiently stable

  传统的铑卡宾化学依赖于重氮衍生物与 [Rh2(OAc)4] 或相关双核 Rh(+2) 配合物的受控分解，而其他铑源的使用则要少得多。现在表明，源自 [Cp*MX2]2（M = Rh、Ir；X = Cl、Br、I，Cp* = 五甲基环戊二烯基）的半夹心卡宾物种也表现出良好的应用特性。有趣的是，在环丙烷化、环氧化物形成和以前未知的偶氮苯衍生物催化复分解的情况下，阴离子配体 X 被证明是反应性的关键决定因素，而 X 的性质在 -OH 插入反应中没有发挥任何重要作用。这种令人困惑的差异可以根据一组具有代表性的此类卡宾配合物的光谱和晶体学数据来解释，尽管它们具有明显的亲电性，但仍可以将其分离。具体而言，衍生自 ArC(=N2)COOMe 和 [Cp*RhCl2]2 的供体/受体卡宾 10a 经历了出现的卡宾单元自发的 1,2-迁移插入到 Rh-Cl 键中，形成了 C-金属化的铑enolate 11.
• METHOD FOR PRODUCING BIPHENYLAMINES FROM AZOBENZENES BY RUTHENIUM CATALYSIS
  申请人：BAYER CROPSCIENCE AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：US20170334832A1

  公开（公告）日：2017-11-23

  The present invention relates to a novel method for preparing substituted biphenylamines

  这项发明涉及一种制备取代联苯胺的新方法。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Synthesis of Unsymmetrical Azophenols
  作者：Thi Hong Long Nguyen、Nicolas Gigant、Sandrine Delarue-Cochin、Delphine Joseph

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02614

  日期：2016.3.4

  reported. The developed methodology tolerates various functional groups and allows the synthesis of diverse unsymmetrical azophenols under mild conditions in good to excellent yields. A complementary procedure was also investigated by in situ generation of PIFA. This study represents the first general method for the synthesis of o-hydroxyazobenzenes starting from simple azoarenes.

  报道了直接的钯催化的偶氮苯的氧化羟基化。所开发的方法可以耐受各种官能团，并允许在温和条件下以良好或优异的收率合成各种不对称的偶氮苯酚。还通过原位生成PIFA研究了一种补充程序。这项研究代表了从简单的偶氮芳烃开始合成邻-羟基偶氮苯的第一种通用方法。
• Palladium-Catalyzed Direct <i>ortho</i> Alkoxylation of Aromatic Azo Compounds with Alcohols
  作者：Zhangwei Yin、Xiaoqing Jiang、Peipei Sun

  DOI：10.1021/jo401623j

  日期：2013.10.4

  highly regioselective synthesis of 2-alkoxy aromatic azo compounds via palladium(II)-catalyzed alkoxylation of azobenzene derivatives directed by the azo group using alcohols as the alkoxylation reagents and PhI(OAc)2 as the oxidant has been developed. The method is applicable to both primary and secondary alcohols and affords moderate to good yields.

  通过使用醇作为烷氧基化试剂和PhI（OAc）2作为氧化剂，通过钯（II）催化由偶氮基团引导的偶氮苯衍生物的偶氮苯衍生物的烷氧基化，可以高效且高度区域选择性地合成2-烷氧基芳族偶氮化合物。该方法适用于伯醇和仲醇，收率中等至良好。