2-(ferrocenyl)ethynyl methyl ketone | 402859-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: 2-(ferrocenyl)ethynyl methyl ketone
• 英文别名: 4-ferrocenylbut-3-yn-2-one；cyclopenta-1,3-diene;4-cyclopenta-2,4-dien-1-ylbut-3-yn-2-one;iron(2+)
• CAS: 402859-38-5
• 化学式: C₁₄H₁₂FeO
• 分子量: 252.096
• InChiKey: FWPFXQXTPNNZIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(ferrocenyl)ethynyl methyl ketone 在 硼烷铵络合物 、 水 作用下， 以85 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  水相有机金属合成：氨硼烷 (NH3.BH3) 作为一种方便的无金属试剂，用于还原水中的二茂铁基和二茂铁羰基衍生物

  摘要：

  在此，我们提出了一种绿色方法，使用氨硼烷作为还原剂和纯水作为溶剂，将二茂铁衍生的醛和酮还原为其各自的醇。我们还报道了当反应在无溶剂条件下进行时，相同前体脱氧为相应的烷基二茂铁。这两种方法均适用于二茂铁的各种羰基衍生物，产品收率在 40-95% 范围内，并且在大多数情况下，产品纯化不需要柱色谱。对烷基衍生物脱氧的研究扩展到了钴夹心化合物-[(COCH)CH]Co(η-CPh)和钌茂的酮衍生物。还发现氨硼烷可用作方便的还原剂，用于在室温下在水介质中将二茂铁化合物选择性还原为其各自的二茂铁衍生物。已经进行了对照实验来探索这些反应的机制细节。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2024.123273
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁乙炔 、 乙酰氯 在 正丁基锂 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以78%的产率得到2-(ferrocenyl)ethynyl methyl ketone
  参考文献：
  名称：

  内部二茂铁炔烃—电化学和质谱比较研究

  摘要：

  一系列二茂铁基炔烃FcCCY，其中Fc为二茂铁基且Y = H（1），Me（2），Ph（3），EMe 3 [E = C（4），Si（5）和Ge（6） ]，I（8），CPh 2（OR）[R = H（9），Me（10）]，CHO（11），C（O）Me（12）和CO 2 R [R = H（13）），Et（14）]的合成（首次代表），并进行了光谱学（IR，NMR，UV-vis，MS）和电化学研究。在电子冲击质谱，所有的炔烃片段经由处理典型为二茂铁骨架和取代基Y.此外，炔烃的分子离子1 - 3分解由{FEH损失2 }容易得到的Y取代的富烯作为环戊二烯基环转移的结果。含羰基的炔烃11 – 14易于断裂，从而产生具有1 +的等压离子。同样，酒精10的碎裂表现为由于Ph造成的碎裂路径的叠加2 CO +和1 +。在循环伏安图中，所有的炔烃表现出二茂铁/二茂铁鎓夫妇，其氧化还原电势相关因素线性哈米特的单电子可逆波σ

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)00922-6

文献信息

• Reactivity of an <i>N</i> ,<i>N</i> -Chelated Germylene Toward Substituted Alkynes, Alkenes, and Allenes
  作者：Jiří Böserle、Roman Jambor、Milan Erben、Filip Horký、Petr Štěpnička、Aleš Růžička、Libor Dostál

  DOI：10.1002/zaac.201800489

  日期：2019.5.15

  activation of both C≡C and C=O bonds producing bicyclic compound containing two five‐membered 1‐germa‐2‐oxacyclopent‐3‐ene rings sharing one C–C bond, 4,8‐diphenyl‐3,7‐dioxa‐2,6‐digermabicyclo[3.3.0]octa‐4,8‐diene (5). With N‐methylmaleimide containing an analogous C(O)CH=CHC(O) fragment, germylene 1 reacted under [2+2+2] cyclization involving the C=C double bond, producing 1,2‐digermacyclobutane 6

  用含有羰基官能团的二茂铁基炔烃（FcC≡CC（O）R）处理N，N螯合的亚二甲基[[ i Pr）2 NB（N-2,6-Me 2 C 6 H 3）2 ] Ge（1），导致[2 + 2 + 2]环化和形成的相应ferrocenylated 3-FC-4-C（O）- [R -1,2- digermacyclobut-3 -烯2 - 4 [ [R =我（2），OET（3）和带有完整羰基取代基的NMe 2（4）]。相比之下，1和PhC（O）C≡CC（O）Ph导致C≡C和C = O键均被激活，产生包含两个共享一个C-的五元1-锗-2-氧杂环戊-3-烯环的双环化合物C键，4,8-二苯基-3,7-二氧杂-2-2,6-二杂双环[3.3.0]八-4,8-​​二烯（5）。在N-甲基马来酰亚胺含有类似的C（O）CH = CHC（O）片段的情况下，亚种1在[2 + 2 + 2]环化作用下反应，涉及C = C双键，生成1
• Reactivity of fully methylated η3:η4-allyldiene-(η5-cyclopentadienyl)titanium(II) towards alkynylketones. The crystal structure of an unexpected 1:2 adduct
  作者：Karel Mach、Jiřı́ Kubišta、Róbert Gyepes、Libor Trojan、Petr Štěpnička

  DOI：10.1016/s1387-7003(02)00773-6

  日期：2003.3

  Abstract Fully methylated η3:η4-allyldiene(η5-cyclopentadienyl)titanium(II) (1) reacts with alkynylketones RCCC(O)Me (R=SiMe3 (3a) and ferrocenyl (3b)) to give the expected products of the CO group insertion into one Ti–CH2 bond 4a and 4b, respectively. Compound 4a could not be isolated in pure form due to its high solubility; a minor product of two-fold addition (5) was isolated instead. Complex

  摘要 完全甲基化的 η3:η4-烯丙二烯(η5-环戊二烯基)钛 (II) (1) 与炔基酮 RCCC(O)Me（R=SiMe3 (3a) 和二茂铁 (3b)) 反应得到预期的产物CO 基团分别插入到一个 Ti-CH2 键 4a 和 4b 中。化合物4a由于溶解度高，不能以纯形式分离；取而代之的是分离出二次加成的次要产物 (5)。配合物 5，形式上为 [ 1 +2 3a ]，被表征为单环戊二烯基双（烷氧基）有机基配合物，其中烷氧基有机基配体来自 CO 插入一个 Ti- 和 Ti-C（环戊二烯基）键。化合物4b和5的结构由单晶X射线衍射确定。
• Synthesis, Molecular Structure, and Electrochemistry of 1‐Ferrocenyl‐1,2‐dicarba‐ <i>closo</i> ‐dodecaboranes
  作者：Aleš Korotvička、Ivan Šnajdr、Petr Štěpnička、Ivana Císařová、Zbyněk Janoušek、Martin Kotora

  DOI：10.1002/ejic.201300110

  日期：2013.5.14

  AbstractBis(dimethylsulfido)decaborane, 6,9‐(Me2S)2‐arachno‐B10H12, reacts smoothly with ferrocenyl alkynes FcC≡CR [1a–h; Fc = ferrocenyl, R = H (1a), CH3 (1b), Ph (1c), 4‐MeO2CC6H4 (1d), Fc (1e), C≡CFc (1f), C(O)CH3 (1g), and CO2CH2CH3 (1h)] to afford the corresponding 1‐ferrocenyl‐1,2‐dicarba‐closo‐dodecaboranes 2a–h in good yields. Ester 2h was further reduced to the respective hydroxymethyl derivative, 1‐Fc‐2‐CH2OH‐1,2‐closo‐C2B10H10 (3). The reaction of 6,9‐(Me2S)2‐B10H12 with FcC≡CSiMe3 proceeded in a different manner to produce (among other products) an SMe2 adduct of an opened decaborane substituted with a 2‐ferrocenyl‐2‐(trimethylsilyl)ethen‐1‐yl group (4). This compound probably results through hydroboration of the starting alkyne and migration of the SiMe3 group. All prepared compounds were characterized by spectroscopic methods (1H, 13C, and 11B NMR spectroscopy, IR spectroscopy, and mass spectrometry), and their molecular structures were determined by single‐crystal X‐ray diffraction analysis. In addition, the compounds were studied by cyclic and differential pulse voltammetry on a platinum disc electrode to reveal simple ferrocenyl‐centered oxidations for the singly ferrocenylated carboranes and two consecutive oxidation waves for compounds 2e and 2f, which possess two ferrocenyl substituents.