bis(ferrocenylmethyl)ether | 69661-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: bis(ferrocenylmethyl)ether
• 英文别名: bis(ferrocenylmethylene)ether；diferrocenylmethyl ether；bis(ferrocenylmethy) ether；α,α'-diferrocenyldimethyl ether；cyclopenta-1,3-diene;5-(cyclopenta-2,4-dien-1-ylmethoxymethyl)cyclopenta-1,3-diene;iron(2+)
• CAS: 69661-83-2
• 化学式: C₂₂H₂₂Fe₂O
• 分子量: 414.11
• InChiKey: NBHDJMCNTYHMFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.65
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(ferrocenylmethyl)ether 在 硫化氢 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 以10%的产率得到(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4CH2SH)
  参考文献：
  名称：

  Ratajczak, A.; Czech, B.; Dominiak, M., 1980, vol. 54, p. 241 - 249

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁甲醛 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 bis(ferrocenylmethyl)ether
  参考文献：
  名称：

  Direct Evidence for Arylmethyl Ether Coordination of Sodium and Potassium Cations: An Electrospray Ionization Mass Spectrometry Study

  摘要：

  Evidence is presented for complexation between sodium and potassium cation (1 mM) and the simple ethers dibenzyl ether, bis(p-methoxybenzyl) ether, bis(p-nitrobenzyl) ether, or bis(ferrocenylmethyl) ether (concentration 0.01-10 mM). Complexation was assessed by electrospray ionization mass spectrometry of chloroform-methanol solutions of the ethers and cations. Adducts of the type [ether . cation](+) and [ether(2) . cation](+) were observed for each of the ethers along with [CH3OH . cation . ether](+). These species presumably arise from the chloroform-methanol solvent but [CH3OH . cation . ether](+) are never dominant. A clear correlation of adduct stability with ether donicity was observed and suggests that complexation between ethers and cations can be assessed quantitatively by this technique.

  DOI：

  10.1021/ja00134a012

文献信息

• (Planar‐Chiral) Ferrocenylmethanols: From Anionic Homo Phospho‐Fries Rearrangements to α‐Ferrocenyl Carbenium Ions
  作者：Marcus Korb、Julia Mahrholdt、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.201700645

  日期：2017.9.15

  chlorophosphates gave ferrocenyl phosphates FcCH2OP(O)(OR)2 (Fc = Fe(η5-C5H5)(η4-C5H4)), which readily separate into phosphate anions and ferrocenyl carbo-cations. The latter species undergoes consecutive reactions, e. g. electrophilic aromatic substitutions. When nitriles, instead of alcohols, are treated with FcLi or tBuLi and chlorophosphates, chiral-pool based ferrocenyl imino phosphoramidates

  FcCH2OH 与氯代磷酸酯反应生成二茂铁磷酸酯 FcCH2OP(O)(OR)2 (Fc = Fe(η5-C5H5)(η4-C5H4))，其很容易分离成磷酸根阴离子和二茂铁基碳阳离子。后一种物质经历连续反应，例如亲电芳香取代。当用 FcLi 或 tBuLi 和氯磷酸盐处理腈类而不是醇类时，会形成基于手性池的二茂铁亚氨基磷酸酯 Fc-CR=NP(O)(OR*)2，这是阴离子均磷酸-Fries 重排的有希望的候选者. 此外，具有 R* 的空间要求高的手性氯代磷酸酯能够使亚胺氧化偶联形成二亚铁基吖嗪。类似地，Fc-Li 与 9-蒽基腈的反应产生了 10-二茂铁基取代的产物，这与 C≡N 官能度处的反应相反。平面手性邻位 P(S)Ph2 官能化的二茂铁基甲醇也在酸性条件下产生碳阳离子。这些物种可以以独特的方式硫化得到硫醚，从而原位形成的 1,2-P(S)Ph2,CH2+ 二茂铁阳离子充当硫和电子源
• The preparation and properties of metallocenethiol-carboxylate esters
  作者：Donald E. Bublitz、Guy H. Harris

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)80331-9

  日期：1965.11

  undergo either alkylation or conversion to thiolcarboxylate esters when treated with substituted chlorothiolformates in the presence of aluminium chloride. While aryl or primary alkyl chlorothiolformates provide the corresponding thiol-esters, text-butyl chlorothiolformate gives only alkylation products derived from the tert-butyl cation. Competitive alkylation and acylation reactions occur when isopropyl

  当在氯化铝存在下用取代的氯硫代甲酸酯处理时，二茂铁，钌茂金属和环戊二烯基三羰基锰已显示出烷基化或转化为硫羟羧酸酯。尽管芳基或伯烷基氯硫羟甲酸酯提供了相应的硫醇酯，但文本-丁基氯硫羟甲酸酯仅给出了衍生自叔丁基阳离子的烷基化产物。当使用异丙基氯硫羟甲酸酯时，会发生竞争性的烷基化和酰化反应。通过该方法制备的二茂铁硫醇羧酸甲酯已通过置换反应转化为二茂铁酸，其酰肼和几种酰胺衍生物。
• Synthesis and Characterization of New Ferrocene-Containing Ionic Liquids
  作者：Bhasem Gharib、Andreas Hirsch

  DOI：10.1002/ejoc.201400061

  日期：2014.7

  synthesized by etherification of ferrocene methanol, acylation of ferrocene, and amide coupling of ferrocene carboxylic acid. The etherification was achieved by an acid-catalyzed procedure and very good yields of between 86–93 % were obtained. Next to the nature of the linkage itself, the lengths of the alkyl chains linking the ferrocenyl moiety and the imidazolium group and the nature of the counterions

  通过二茂铁甲醇的醚化、二茂铁的酰化和二茂铁羧酸的酰胺偶联，合成了一系列新的含二茂铁的咪唑鎓盐。醚化是通过酸催化程序实现的，并且获得了 86-93% 的非常好的产率。除了连接本身的性质之外，连接二茂铁基部分和咪唑鎓基团的烷基链的长度以及抗衡离子的性质也有所不同。有趣的是，可以观察到醚化合物的 γ 效应，但这种效应仅在 13C NMR 光谱中可见。这些新型氧化还原活性离子液体通过 FTIR、1H、19F 和 13C NMR 光谱以及 MS、HRMS 和元素分析进行​​了全面表征。
• Unexpected acid-catalyzed ferrocenylmethylation of diverse nucleophiles with vinyloxymethylferrocene
  作者：Ludmila A. Oparina、Alexander V. Artem'ev、Oksana V. Vysotskaya、Olga A. Tarasova、Vladimir A. Shagun、Irina Yu. Bagryanskaya、Boris A. Trofimov

  DOI：10.1016/j.tet.2016.06.012

  日期：2016.7

  A new efficient approach for the ferrocenylmethylation of various alcohols, OH-, SH- and SeH-acids (carboxylic, thio- and selenophosphinic) as well as 1H-triazoles is elaborated based on the acid-catalyzed reaction with available vinyloxymethylferrocene. The reaction readily occurs under mild conditions to afford product of O-, N-, S- and Se-ferrocenylmethylation of the corresponding nucleophiles in

  基于与可用的乙烯基氧甲基二茂铁的酸催化反应，阐述了一种新的有效方法，用于各种醇，OH-，SH-和SeH-酸（羧酸，硫代和硒代膦酸）以及1 H-三唑的二茂铁基甲基化。该反应在温和条件下容易发生，以良好至高产率获得相应亲核试剂的O-，N-，S-和Se-二茂铁基甲基化产物。
• Ferrocene compounds XXIII. Synthesis and reactions of the new type of methyl ferrocyloxyalkanoates
  作者：V. Kovač、V. Rapić、I. Sušnik、M. Šuprina

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06649-1

  日期：1997.3

  The new types of ferrocenyloxaaliphatic acid ester, FcCHROCHR′COOMe (R = H, Me, Ph; R′ = H, Me) (7) have been prepared by the action of alkoxides derived from methyl glycolate or methyl lactate on the corresponding ferrocenylcarbinyl acetates (2) or N,N,N-trimethylferrocylammonium iodides (4). The esters obtained were accompanied by a small quantity of oligomeric esters, FcCHR(OCHR′CO)n OMe (9), and

  通过从乙醇酸甲酯或乳酸甲酯衍生的醇盐在相应的二茂铁基羰基乙酸酯上作用，制备了新型二茂铁基草酰脂酸酯FcCHROCHR'COOMe（R = H，Me，Ph; R'= H，Me）（7） （2）或N，N，N-三甲基二茂铁碘化铵（4）。获得的酯伴随有少量的低聚酯FcCHR（OCHR'CO）n OMe（9）和或多或少的二茂铁基甲基醚（8）。与类似的苯氧乙酸甲酯（6）碱水解为苯氧乙酸（5）相反，链烷酸钠10的酸化作用通过酯化7得到的酯出乎意料地得到了相应的二茂铁基羰基醇1。以类似的方式，在盐酸水溶液的作用下，酯7被转化为上述甲醇和二铁茂铁醚11的混合物。讨论了反应10 → 1和7 → 1，11的机理。